工业电化学课件—电化学沉积相关工业过程.pptxVIP

工 业 电 化 学第三章--电化学沉积相关工业过程第三章 电沉积及相关工业3.1 概述3.1.1 电沉积与电解、化学冶金的关系（1）电沉积与电解的关系电沉积属于电解，但侧重点在阴极方面，需要的产物产生于阴极，而阳极过程只是一个辅助的但又必需的过程。（2）电沉积与化学冶金比较1 热还原法：用还原剂如碳、氢、镁、钠等在一定温度下将金属化合 物还原为金属。使用范围受还原剂的还原能力限制。如活泼金属 （Na、Li等）不能用热还原法制备。 2 电解冶金法：用电化学还原方法将金属离子还原为金属。第三章 电沉积及相关工业3.1 概述3.1.1 电沉积与电解、化学冶金的关系（3）电沉积的应用领域1 单一金属材料制取和精炼2 金属间化合物（合金） 近年来得到较快发展的功能材料中有90%为金属间化合物，是金属材料最活泼的领域。金属间化合物功能材料涉及领域主要包括：磁性材料、储氢材料、太阳能转换材料、表面工程材料、原子能工程材料、形状记忆材料、生物替代材料、光学材料、敏感功能材料等。 大多数金属间化合物都可以用电沉积方法制取。第三章 电沉积及相关工业3.1 概述3.1.2 电解冶金方法的分类（1）分类方法一（按产品类型分）1 电解提取：矿物经化学处理制成氧化物或盐类，然后进行水溶液或 熔盐电解制取金属。2 电解精炼：利用电解方法将含杂质的金属进行提纯，把粗金属作阳 极，预制取的纯金属作阴极，在适当的电解液中进行电解。3 粉末金属的电解制取：控制电沉积的条件，使欲电沉积的金属以颗 粒状的纯金属形成电沉积产物，并且这些颗粒能够牢固地粘附在阴 极上，以便不断将产物取出。第三章 电沉积及相关工业3.1 概述3.1.2 电解冶金方法的分类（2）分类方法二（按电解液特性分）1 水溶液电解：采用金属氯化物或硫酸盐水溶液作为电解液。具有电 流效率高和操作条件简单的特点。2 熔盐电解：先将金属盐用高温熔融形成液态以满足离子的传输，然 后实施电解。主要用于一些活泼金属的制备，如碱金属、碱土金属、 稀土金属、铝及钛等。第三章 电沉积及相关工业3.1 概述3.1.3 电解提取和电解精炼的区别 1 电解精炼：阳极可溶，阳极反应为金属溶解，阴极反应为金属沉积； 电解提取：采用不溶性阳极，它起传导电荷的作用，阳极反应为析 出气体，阴极反应为金属沉积。 2 电解精炼：能耗主要用于克服电阻； 电解提取：能耗主要用于化学物分解。 因此，电解提取的能耗比电解精炼的高出上10倍。 3 电解精炼：一切条件均比较稳定，由于阳极金属的不断氧化溶解及 时补充了电解液中金属离子的消耗。电解液的浓度、pH值变化不大， 因此容易得到均匀的电沉积物； 电解提取：阳极反应为析气，电解液中的金属离子不断被阴极反应 消耗，因此电解液浓度及pH值均不容易保持稳定，如不加以控制， 电解过程各阶段的阴极沉积物的性质可能也各不相同。第三章 电沉积及相关工业3.1 概述3.1.4电解冶金法制取金属的优点1 还原能力强，热还原法不能制取的金属均可以采用电解法制取。2 不使用还原剂，引入杂质较少，可制取高纯度的金属。3 与热还原法相比，水溶液电解排放至大气环境中的烟尘和废气 少，有利于保护环境。但废电解液对环境的污染需要加以控制。第三章 电沉积及相关工业3.2 电解冶金的基本原理3.2.1 金属的电结晶过程（1）晶面上不同位置上的金属原子具有不同的能量，按晶面、台阶、结点依次减小。（2）金属原子直接在不同结晶位还原的活化能不同，依次按晶面、台阶、结点增大。（3）结晶过程是金属离子在晶面上放电形成吸附原子，吸附原子进行表面扩散从晶面到台阶，再由台阶扩散到结点，同时逐步脱去水化膜。图3-1三种结晶位分别称为晶面（a点）、台阶（b点）、结点（c点）。第三章 电沉积及相关工业3.2 电解冶金的基本原理3.2.2 结晶超电势（1）由表面扩散迟缓引起的结晶超电势结晶过程分为电荷转移步骤和表面扩散步骤。1表面扩散步骤控制： 超电势的大小主要由表面吸附原子的浓度决定：【3-1】C0吸为平衡时的表面原子浓度，C吸为电极上的吸附原子浓度，ΔC吸= C吸–C0吸第三章 电沉积及相关工业3.2 电解冶金的基本原理3.2.2 结晶超电势2混合控制：电荷转移步骤和结晶步骤同时起控制作用时，达到稳态后的电流密度与超电势的关系可表示为：【3-2】C’’ 为相当于θ=1时吸附原子表面浓度，i0为电荷转移步骤的交换电流密度。第三章 电沉积及相关工业3.2 电解冶金的基本原理3.2.2 结晶超电势（2）晶核形成引起的超电势在理想平整的晶面上不存在生长点，因此晶体继续生长需有新的晶核。晶核形成包括：三维晶核形成：【3-3】【3-4】二维晶核形成：a、b、a’、b’均为常数，N为晶核数。随着ηk增大，新晶核的形成速度迅速增加。金属结晶的极化由几种极化联合起作用，即