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铝锭法生产三氯化铝工艺的研究进展 三氟水是重要的无机化剂之一。它主要用于制造洗涤剂、合成药物、染料、合成精料、洗涤剂、塑料、香味等。同时三氯化铝也是一种十分重要的催化剂, 特别是作为费瑞德——克莱福特反应的催化剂而得以广泛应用, 世界各国的三氯化铝主要应用于做催化剂, 少量用于非催化剂。近来主要是用于电解制铝。氯化铝电解制铝的最大优点是能耗低。此外, 氯气还可做到循环使用。 因此, 近年来, 国内外的研究者围绕三氯化铝生产开展了大量的研究工作, 开发了许多生产工艺。下面就对这些工艺分别作一介绍。 1 三氯化铝的生产工艺 1.1 生产工序及工艺 铝锭法也称金属铝法, 是将氯气直接通过熔融的金属铝, 是两者直接接触反应制取, 其反应方程式是: 2Al+3Cl2→2AlCl3+Q(1) 铝锭法生产三氯化铝工艺流程简单, 设备少, 单位产品投资小, 因此他的固定成本 (包括折旧费及维修费等) 低。而我国铝资源丰富, 而且主要集中在北方地区。流程示意图见图1: 国内目前基本都采用金属铝锭法生产三氯化铝, 生产主要工序有液氯气化、三氯化铝生产、尾气吸收等三个工序。其具体工艺是:液氯在气化器中, 通过热水 (冬季回收反应炉热量加热循环水, 夏季不用) 。间接加热后气化为氯气, 经缓冲器后再经流量管计量加入反应炉。将铝锭放入熔融的反应炉内, (原始开车需预先在炉外将铝锭用炭火间接加热至熔融状态后, 用勺舀入反应炉内, 方可与氯气进行反应) 氯气由上顺导管 (燃烧管 ) 送入炉内, 从底部上升, 高温下气液接触反应生成三氯化铝 (升华成气相) , 反应温度一般控制在800℃左右, 气相产物在400℃左右进入产品捕集器后, 经自然冷凝结晶, 即得到无水三氯化铝成品。尾气经稀碱或石灰乳水洗涤吸收后排空。 氯气从炉子的底部通入后, 在浮力作用下以气泡的形式上升, 气泡形成后表面的氯气不断与熔融的铝起反应生成AlCl3, 生成的AlCl3将向气泡内部渗透, 气泡内的氯气不断的向反应界面补充, 使反应连续进行。在这一过程中, 反应界面始终处于铝过量的状态, 因而生成的三氯化铝气体会与铝液继续反应生成不稳定的强还原性的一氧化铝及二氧化铝, 该产物在向气泡内部渗透时又被氯气氧化成三氯化铝, 直至起泡溢出铝液面, 反应终止。尾气经稀碱或石灰乳水洗涤吸收后达标排空。 2 沸腾床反应器3 铝氧粉法是以铝氧粉 (即氧化铝) 、氯气及碳 (以煤油、焦油或重油作原料) 三者共同反应制取。国外六十年代后期曾对铝氧粉法制三氯化铝的反应机理进行研究, 他们认为铝氧粉法制三氯化铝总的反应式为: Al2O3+(m+n)C+3Cl2→2AlCl3+mCO+aCO2(2) 式 (1) 中的m+2n =3, 就是说当m=0时, n=3/2, 此时式 (2) 就成为: Al2O3+1.5C+3Cl2→2AlCl3+1.5CO2(3) 当式 (1) 中n=0时, m=3, 此时式 (1) 就成为: Al2O3+3C+3Cl2→2AlCl3+3CO (4) 以上式 (3) 及式 (4) 均为放热反应, 而式 (4) 的碳耗量为式 (3) 的二倍。由此可知, 若能使反应按式 (3) 进行, 此时为反应的最佳状态;倘若反应按式 (4) 进行, 此时为反应得最差状态;反应也可在最佳和最差两者之间进行。因此, 若能设计出合适的反应器, 使反应向式 (3) 进行, 应成为发展铝氧粉法制三氯化铝的关键。 1953年开始使用铝氧粉法制三氯化铝, 当时采用固定床反映器 , 1977年后改用沸腾床反应器。经过几年来的运转证明, 沸腾床反应器与固定床反应器相比, 具有工艺流程短、氯气利用率高、成本低、劳动强度低、三废量少等优点。但是即使如此, 沸腾床反应器仍然达不到国外实验室做到的最差状态, 就是说, 尚有部分碳没有参与反应而直接排放掉了。 通过以上两种生产工艺方案的比较, 结合目前工厂的已有设备, 采取铝锭法, 能最大程度地利用好当地金属钠厂的副产品-氯气 , 使这些工业副产品转变成新的产品, 出现新的利润, 给企业带来新的利润增长点, 同时也产生巨大的社会效益。 2 氯化铝颗粒的要求 工业无水三氯化铝质量标准按国家或企业标准可分为两部分:外观质量和内在技术指标。三氯化铝的外观按国家标准为:白色、黄色或微带灰色的颗粒或粉末, 不应有大于10mm的块状物。不同的用户对三氯化铝的粒度有不同的要求, 但对产品的颜色只有一种要求——黄色。而在三氯化铝的生产技术中对产品颜色的操作控制手段, 保证了生产中产品颜色的稳定, 从而达到提升产品品质的目的, 对企业生产有十分重要的意义。 2.1 反应产物的氯化 从上面介绍的铝锭法生产三氯化铝的生产工艺过程我们可以看出, 在反应过程中, 反应界面始终处于铝过量的状态,