CO2矿化煤基固废制备保水开采负碳充填材料试验研究.docxVIP

? ? CO2矿化煤基固废制备保水开采负碳充填材料试验研究 ? ? 马立强，翟江涛，NGO Ichhuy (1.中国矿业大学 深部煤炭资源开采教育部重点实验室，江苏 徐州 221116；2.中国矿业大学 矿业工程学院，江苏 徐州 221116) 我国的能源赋存特征为“富煤贫油少气”，据估计，2030年煤炭在我国一次能源中的占比依旧会在50%以上，到2050年，其占比也不低于40%[1-2]。2020年煤炭产业产生的CO2占全国总排放量的70%～80%，约为76.05亿t[3-4]。为了实现“碳达峰、碳中和”目标，大力发展清洁能源、提高能源利用率是重中之重，同时CO2的利用和封存也是不可或缺的一环[5-7]。此外，煤炭在开发利用过程中产生的矸石、粉煤灰等大量固废堆积的问题也亟待解决[8]。 如果能将粉煤灰等矿山固废和CO2配制成充填材料[9]，充入井下采出空间，既可以实现CO2和矿山固废的矿化封存和利用，又可以减少岩层移动、含水层破坏和地表沉陷[10]，将是一种很有潜力的绿色低碳采煤方法。CO2矿化是指模仿岩石风化吸收CO2的过程，将CO2溶于水中产生碳酸，然后与碱性矿物反应，得到稳定的固态碳酸盐。相较于其他封存方式，CO2矿化具有更好的安全性和稳定性，受到的关注日益增多[11]。 国内外许多学者对粉煤灰封存CO2的研究发现，高钙粉煤灰(CaO质量分数大于10%)通过CO2碳酸化生成更多的CaCO3，而CaCO3又可通过填充效应[12-15]改善水化反应，提高材料的整体强度，高钙粉煤灰具有更好的CO2矿化能力。对低钙粉煤灰进行矿化研究发现，常温条件下，碳酸化速率较低，在一定范围内，提高温度可以提升碳酸化速率，但无法提高固碳率[16-19]。常压条件下，普遍需要较高的反应温度，需要消耗较多能量的同时固碳率也比较低[20-21]。 相关学者针对粉煤灰中CO2封存的最大潜力也进行了大量研究[9,22]，通过加温加压使用纯CO2来提高反应速率[23]。例如，MO等[24]通过将CO2压力提高到0.55和1 MPa，提高了碳酸化速率。CWIK等[25]通过提高温度(160～290 ℃)和压力(0.1～0.6 MPa)，将碳酸化效率提升至48.14%。 目前的研究为了提高CO2与粉煤灰的反应速率和转化率，普遍采取“三高”(高温高压高钙粉煤灰)条件。但在工程实践过程中，这些理想条件很难满足。一是现场施工中难以实现大量材料的高温高压处理，二是粉煤灰中高钙粉煤灰占比较小。“三常”(常温、常压、常规低钙粉煤灰)条件下，存在矿化速率、效率都比较低的问题。笔者探索在“三常”条件下，利用CO2矿化煤基固废，结合碱性激发剂，研制一种高粉煤灰利用率，具有一定强度，能够矿化封存CO2于采空区的保水开采负碳充填材料。 1 实验材料与实验方法 1.1 实验材料 实验所用材料为常规低钙粉煤灰(CaO质量分数小于10%)、国标P.O.42.5水泥，纯度99.99%的CO2气体及碱性激发剂(硅酸钠，纯度99.9%)。用激光衍射法(Malvern模型mastersizzer 2000，英国)分析了粉煤灰和水泥的粒径分布状态。用X射线荧光光谱(XRF,Bruker模型S8 Tiger光谱仪，德国)测定了氧化物组成。粉煤灰和水泥的粒径分布与物理性质见表1，氧化物组成(质量分数)见表2。 表1 原材料物理性质Table 1 Physical properties of raw materials 表2 原料的氧化物组成Table 2 Composition of the oxides of the raw materials % 1.2 实验准备 采用常规低钙粉煤灰、水泥、CO2、水和碱性激发剂，依据常规低钙粉煤灰与水泥的不同配比制备样品，材料配比见表3。 表3 充填材料配比Table 3 Ratio of filling materials 将常规低钙粉煤灰与水泥混合均匀，碱性激发剂溶液倒入到搅拌器中的混合物中，并以500 r/min的转速搅拌。同时，在常温常压条件下以1 L/min的恒定速率通入CO2，通气20 min。其中通气搅拌装置由CO2气瓶与非密闭型搅拌器2部分组成，如图1所示。利用50 mm×100 mm的标准圆柱形模具，制备NCFM试样。试样制备5组，每组制备3个样品，置于恒温恒湿固化箱中养护(湿度：(95±2)%，温度：20±2 ℃)，48 h后脱模，继续分别养护到3，7，14，28 d[26-29]。 图1 NCFM通气搅拌装置示意Fig.1 Schematic diagram of NCFM ventilation and stirring device 1.3 材料测试 (1)坍落度。坍落度反映充填体的黏聚力和摩阻力，是衡量流动性的重要指标。坍落