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电解锰阳极泥中有价金属提取研究 在氧化金属和锰生产中，阳极污泥的副产品被称为氧化金属和棕色材料。当氧化金属和铁粉通过电极产生mnm时，少量mnm在电极中放电，生成mnmo2，并被积累到阳极板。锰含量达到40%50%，主要成分为mn4水合物，包括明显量的pb2+和sn2。由于不能通过简单机械或选矿方法直接回收利用, 大多数电解锰厂采取堆存或廉价出售的方式, 不仅浪费资源且易造成环境污染。关于电解锰阳极泥的相关研究和利用已有不少报道, 如高温还原挥发脱除杂质、煅烧氧化法制备化学二氧化锰、焙烧酸浸氧化法制备化学二氧化锰、电解锰阳极泥和含SO2工业尾气制备硫酸锰、木屑还原制备硫酸锰、碳粉煅烧氧化制备硫酸锰、稀酸浸除杂活化等, 这些研究在产品纯度或高热设备投资方面使应用具有一定的局限性。 本研究以湘西某电解锰厂提供的电解锰阳极泥为原料, 采用亚硫酸钠作为还原剂湿法还原浸出其中的锰, 为电解锰阳极泥的利用提供理论依据, 同时也提高锰资源的综合利用。 1 实验部分 1.1 实验用仪器 实验试剂:无水亚硫酸钠 (分析纯, 上海强顺化工有限公司) ;硫酸 (分析纯, 湖南邵阳市万华化工有限公司) ;电解锰阳极泥 (湘西某电解锰厂) 。 实验仪器:DF-101S集热式恒温加热磁力搅拌器 (郑州长城科工贸有限公司) ;万用电炉 (天津市泰斯特仪器有限公司) ;i CAP6300等离子发射光谱仪 (美国热电公司) 。 1.2 其它金属元素的测定 锰阳极泥中锰含量及浸出液中锰含量采用GB/T 1506-2002中硫酸亚铁铵滴定法测定, 用ICP-AES6300测定其它主要金属元素的含量, 结果见表1。 1.3 锰的治理 称取一定质量的锰阳极泥, 根据阳极泥中二氧化锰的量加入一定量的硫酸和亚硫酸钠, 控制一定的液固比, 在一定温度下用磁力搅拌器搅拌一定的时间, 然后过滤, 测定滤液中的锰含量, 计算出锰的浸出率。 2 结果与讨论 2.1 硫酸与锰阳极泥中二氧化锰物质的量之比对锰检出率的影响 称取10 g锰阳极泥5份, 控制硫酸与锰阳极泥中二氧化锰物质的量之比分别为1︰1、1.2︰1、1.4︰1、1.6︰1和1.8︰1, 亚硫酸钠与锰阳极泥中二氧化锰物质的量之比为1.4︰1, 液固比为5︰1, 室温下搅拌1 h, 其结果如图1所示: 从图1中可以看出, 随着硫酸与锰阳极泥中二氧化锰物质的量之比增加, 锰浸出率随之增加, 当硫酸与锰阳极泥中二氧化锰物质的量之比达到1.6︰1时, 继续增大硫酸与锰阳极泥中二氧化锰物质的量之比对浸出率的提高影响几乎不变。故实验选取硫酸与二氧化锰物质的量之比为1.6︰1。 2.2 液固比及量之比计算 称取10 g锰阳极泥5份, 控制亚硫酸钠与锰阳极泥中二氧化锰物质的量之比分别为1︰1、1.2︰1、1.4︰1、1.6︰1和1.8︰1, 硫酸与锰阳极泥中二氧化锰物质的量之比为1.6︰1, 液固比为5︰1, 室温下搅拌1h, 其结果如图2所示。 图2中可知, 亚硫酸钠与锰阳极泥中二氧化锰物质的量之比从1.0︰1到1.4︰1时, 浸出率是随着亚硫酸钠用量的增加而增加的, 当亚硫酸钠与锰阳极泥中二氧化锰物质的量之比大于1.4︰1后, 浸出率反而降低。这可能是因为此反应是放热反应, 亚硫酸钠用量太大, 反应体系的温度升高太快, 导致产生的二氧化硫短时间内逸出反应体系, 使得反应不充分, 浸出率降低。所以, 实验选择亚硫酸钠与二氧化锰物质的量之比为1.4︰1。 2.3 亚硫酸钠与亚硫酸钠的二氧化锰物质的量之比对衡平法的影响 称取10 g锰阳极泥5份, 控制液固比比分别为2︰1、3︰1、4︰1、5︰1和6︰1, 硫酸与锰阳极泥中二氧化锰物质的量之比为1.6︰1, 亚硫酸钠与锰阳极泥中二氧化锰物质的量之比为1.4︰1, 室温下搅拌1 h, 其结果如图3所示。 从图3中可知, 在液固比为3︰1时浸出率最高, 因为液固比太小, 难以润湿矿样, 导致反应不充分, 液固比太大, 浸出体系中酸的浓度降低, 导致锰的浸出率下降, 因此, 实验控制液固比为3︰1。 2.4 反应时间对各物理性比的影响 称取10g锰阳极泥5份, 控制反应时间比分别为30、60、90、120和150 min, 硫酸与锰阳极泥中二氧化锰物质的量之比为1.6︰1, 亚硫酸钠与锰阳极泥中二氧化锰物质的量之比为1.4︰1, 液固比为3︰1, 其结果如图4所示。 从图4中可以看出, 反应时间对浸出率的影响较小的。随着反应时间的增加, 浸出率变化不大, 考虑在工业应用中, 反应时间选30 min。 3 亚硫酸钠与电解锰阳极泥中二氧化锰物质的量之比对沉积率的影响 在酸性介质中的最佳条件为:室温下, 硫酸与电解锰阳极泥中二氧化锰物质的量之比1.6︰1, 亚硫酸钠与电解锰阳极泥中二氧化锰物质的量之比