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正负离子表面活性剂双水相系统的研究 正负离子表面活性剂的作用机理 表面活性剂的双水相是近年来提出的重要的提取分离体系。虽然正离子表面活性剂的混合物很容易在溶液中沉淀，但在适当的条件下，该系统可以形成两个不相容的水相系统，即双向水相系统（pts）。表面活性剂的特点是亲水和油基亲水结构。当这样的双水相用作萃取和分离时，它们比高聚合物的双水相更有选择性。然而，研究表明，在表面活性剂的双表面活性剂和水的三维表面活性剂之间的界面非常狭窄，并且对表面活性剂的比例要求严格。由于这种性质，双表面活性剂的使用受到严重限制。因此，扩大系统的双向区作为必要的研究内容，并且盐对正离子表面活性剂的双水相区域的使用有一定的限制。当正离子表面活性剂的双水相表面活性剂的浓度从几十小时缩短到2.3小时，也可以几个小时缩短。因此，盐是重要的双表面活性剂体系的重要添加剂。在这项工作中，我们主要研究了sds、ctan、hy、na2so4等洗涤剂的影响，以及溶解度乙醇的作用机制。 1 实验 1.1 试剂:teng不同 十二烷基硫酸钠(SDS,C12H25OSO3Na),分析联系人及第一作者:滕弘霓,女,39岁,博士,副教授. Corresponding author: TENG Hongni, associate professor.E-mail:gshou@public.qd.sd.cn 纯,99%,香港FARCO公司生产.十六烷基三甲基溴化铵[CTAB,C16H33N(CH3)3Br],分析纯,99%,中国医药(集团)上海化学试剂公司生产.硫酸钠,分析纯,99%,成都化学试剂厂生产.正庚醇、正己醇、正戊醇:均为分析纯,进口分装.MD100-1型电子天平,上海天平仪器厂.恒温水浴(精度0.1 ℃):上海医用仪器厂. 1.2 实验方法 1.2.1 l-1ctab法 以含有0.1 mol·L-1Na2SO4及某一浓度醇的水溶液为溶剂配制0.2 mol·L-1SDS溶液及0.2 mol·L-1CTAB溶液,将这两种溶液视为两个纯组分,在三元相图中分别占居两个顶点;以0.1 mol·L-1Na2SO4溶液为三元相图的另一个顶点. 在三元相图中取点,配置不同配比的样品,所有样品于40 ℃恒温24 h后,观察现象,绘制相图.相同现象的样品位于同一区域.相区边界周围密集配点,使相区边界误差小于1%. 1.2.2 双水相上下两相的高度之比 用于制备双水相的玻璃容器为规则的圆柱形,故双水相上下两相的高度之比即为相体积比 r=Vt/Vb=ht/hb 式中r为相体积比,V为相体积,h为相高度,t、b分别为上、下相. 2 结果与讨论 2.1 不同配比下sds和ctab的反应特性 实验发现,醇对SDS/CTAB/H2O/Na2SO4系统的相行为有明显的影响,见图1,该图同时示出了上述系统在无醇条件下及有醇条件下的双水相区.水作为三元相图的一个顶点,实际上是0.1 mol·L-1Na2SO4溶液,三元相图的另两个顶点0.2 mol·L-1SDS溶液及0.2 mol·L-1CTAB溶液中同样含有0.1 mol·L-1Na2SO4.测定己醇对三元相行为的影响时,一定量的己醇预先加入到SDS溶液和CTAB溶液中,图1中己醇在两种表面活性剂溶液中的浓度均为0.05 mol·L-1.与系统无醇时的相行为相比,在所加的己醇的作用下,系统相图中仍存在两个双水相区,但是醇导致阴离子双水相区(ATPSa,左侧区)和阳离子双水相区(ATPSc,右侧区)分别向相图两侧移动,且相区宽度明显增大.对此进行如下分析:正负离子表面活性剂之所以在严格的配比范围内形成双水相,是因为表面活性剂分子极性基之间的静电引力作用及静电斥力作用达到平衡,体系中形成长程有序结构,有序结构自成一相,体系从而形成双水相.若正负离子表面活性剂的物质的量比趋近1∶1,则静电引力太强,溶液中形成沉淀(相图中的2区);若它们的物质的量比远离1∶1,则系统中同种表面活性剂之间的静电斥力太强,易形成均相溶液(相图中的1区).当己醇加入到SDS/CTAB/H2O/Na2SO4系统中以后,醇分子参入到表面活性剂有序组合体中,醇羟基与表面活性剂极性基间的作用使异种表面活性剂间的静电引力作用和同种表面活性剂间的静电斥力作用均得以削弱,所以ATPS区变宽.但是由于双水相区中正负离子表面活性剂并不是等比例混合,而是其中之一过量,所以静电斥力被醇削弱的程度更大.要维持双水相中表面活性剂有序组合体的静电引力与静电斥力平衡的状态,系统组成必然向增大斥力的方向移动,即ATPSa区向SDS方向移动,ATPSc区向CTAB方向移动. 2.2 醇浓度对atpsa双水相及回复突变体中心内双水相的影响 图2为三元相图的两个顶点A、C中分别含有0.1 mol·L-1己醇时系统的双水相相