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温度对生物反硝化过程影响的研究 生物脱氮是废水处理中应用最广泛的过程，包括硝化和反硝化两个过程。 反硝化是指缺氧条件下异养菌将NO3-N转化为N2的过程,同时,生物反硝化需要有机碳源作为电子供体,用于产能和细胞合成.为了节约能源和运行费用,人们对生物硝化、反硝化过程中各参数的变化进行了一系列研究并得出许多有益的结论.关于反硝化影响因素的报道很多,但大多数研究都在单一温度或较温和的条件下进行,鲜有文献报道温度对全程和短程2种类型反硝化效果的影响,尤其是20℃以下的情况.由于生物脱氮处理系统在全年内运行,因此,了解低温条件对反硝化效果的影响将有助于该类处理系统的设计和运行. 本研究旨在考察以CH3COONa为碳源时,温度(10～30℃)对2种电子受体(NO3--N和NO2--N)反硝化效果的影响,并对反硝化过程中的p H值变化曲线和温度系数进行分析. 1 材料和方法 1.1 污泥处理及ph值测定 序批式反应器(SBR)如图1所示.总容积10 L,有效容积8L,由有机玻璃制得.反应器内设有搅拌器,保持泥水混合均匀;温控仪和加热器用于调控水温.运行方式:瞬间投加碳源及电子受体并搅拌,定时检测混合液的COD、NH4+-N、NO2--N和NO3--N浓度,在线监测ORP、pH值和水温. 活性污泥取自具有脱氮除磷功能的某城市污水处理厂二沉池回流污泥.污泥静置48h后,采用自来水反复冲洗,测得该污泥上清液各项指标:COD为5～10mg/L,NH4+-N,NO2--N,NO3--N,TP均为0～1mg/L.考虑到p H值对反硝化速率的影响,采用1:1 HCl和20%NaOH将p H值调至7.5. 1.2 测试方法 1.2.1 电子受体初始浓度 另采用5个同样容积的SBR反应器,分别标号为R1′、R2′、R3′、R4′和R5′,以为电子受体,起始浓度均为40 mg/L,其他条件同R1～R5. 2 结果与讨论 2.1 低温对no3--n反硝化速率的影响 图2为以为电子受体时,30,25,20,15,10℃5个不同温度下系统内COD的降解和氮的转化.由图2(b)可见,的反硝化在不同温度下均可以进行. 由图2(a)可见,相同浓度的在不同温度下彻底反硝化消耗碳源量基本相同,各曲线在后一阶段变化表现均较平缓.这是因为系统内浓度的降低导致微生物可利用底物减少,进而使反硝化进程变缓.同时,由于反硝化中间产物的生成,其反硝化所需碳源量少,促使耗碳速率降低,这与图2(b)中降解曲线有“拖尾现象”一致,且温度越低,“拖尾”越长.这说明,与中、高温相比,低温对反硝化速率影响更大.此外,彻底反硝化必须经2个步骤,即.由于的还原速率大于的还原速率,因此各温度条件下系统内出现了不同程度的积累,这说明向的转化为非限制性步骤,而的还原为整个反硝化进程的关键.图2(c)中温度越低,积累量越大,意味着低温条件下的还原更难以进行. 图3给出了不同温度下NO3--N反硝化过程中的p H值变化曲线.随着反硝化反应的进行,系统p H值不断上升.当系统内NOx--N反应完毕时,以10℃为例,p H值变化曲线出现折点B,B点恰好为图2(c)中的F点,即NO2--N殆尽时刻,王少坡等将其定义为“亚硝酸盐峰”.在此之前,p H值变化曲线上出现了一个拐点A.同时发现,点A出现时恰好是NO3--N浓度为零的时刻,即图2(b)中的E点,然后系统内进行的完全是以NO2--N为电子受体的反硝化,由于NO2--N反硝化速度比NO3--N快,所以此阶段内p H值升高速度较前阶段变快,使得p H值变化曲线斜率增加,从而出现拐点A.该点真正反映了NO3--N的耗尽,称之为“硝酸盐弓”. 2.2 cod剩余量的变化 图4为以NO2--N为电子受体时不同温度下系统内COD的降解和氮的转化.作为一种还原态物质,NO2--N的存在对COD测定结果有一定干扰,文中COD为实测值扣除NO2--N折算为COD部分的剩余量.由图4可以看出,降低温度,NO2--N反硝化所需时间逐渐延长,但以温度为10～20℃时造成的影响较为明显,表现为图4中10℃和15℃时系统COD和NO2--N的降解速率变缓和图5中pH值变化曲线斜率变小. 图5中,pH值变化曲线上B点(以10℃为例)为反硝化结束点,即“亚硝酸盐峰”,该变化点与图4(b)中NO2--N浓度为零(即E点出现)的时刻重合.反硝化过程可根据此特征点适时结束,以节约反应时间和运行成本. 2.3 反硝化ph值的变化规律 由图3和图5对比看出,温度相同,短程反硝化系统最终p H值增量均高于全程反硝化系统. 采用CH3COONa为碳源时,不考虑细胞合成,生物反硝化可用式(1)和式(2)表示: 由式(1),式(2)可以看出,反硝化同样质量的所产生的碱度总量相等,说明反硝化过程中,从还原到这一步