氨基硅烷磁性纳米粒子碳糊电极的制备及电化学性能研究.docxVIP

氨基硅烷磁性纳米粒子碳糊电极的制备及电化学性能研究 在临床、食品、药物和环境分析等领域，检测b22具有重要意义。由于H2O2参加生理活动过程跟其浓度有关, 异常浓度的H2O2会导致一系列的疾病, 因此, 发展一种简单、快速、廉价的分析方法检测H2O2一直是科学家和分析化学家关注的热点。传统的分析方法, 如滴定、分光光度和化学发光等方法, 由于耗时、容易引入干扰物, 而对一些生物实际样品难以检测。与传统的分析方法相比, 电化学方法因其简单、快速、高效的特点已引起了人们的广泛关注。在电化学分析方法中, 固定酶的电化学传感器已经广泛的应用于检测H2O2.但是酶传感器在制作过程中, 由于缺乏简单、稳定的固定酶的方法, 并且固定的酶容易脱落和失去活性, 因此, 酶传感器的使用受到了极大的限制。 在众多的纳米材料中, 磁性纳米材料具有较高的比表面积、能增加质量传递、控制微环境和加速催化电子传递的能力, 已逐渐成为各国研究开发的重点, 并已在各领域得到了广泛的应用, 如磁靶向、免疫测定、细胞分离纯化和电催化。氨基硅烷磁性纳米粒子 (A-SMNPs) 是一种新型的核壳型磁性纳米材料, 它由无机磁核和高分子材料组成, 氨基硅烷包裹在磁性纳米粒子的表面, 使得磁核不再裸露在外, 从而减小了磁性纳米材料积聚成团的作用, 此外, 该结构还增加了纳米材料在水溶液中的分散能力, 具有良好的生物相容性、稳定性, 对酶有较好的亲和力。另外, 还有文献报道了氨基硅烷磁性纳米粒子 (A-SMNPs) 能够通过增加纳米粒子的表面积来推动反应的动力学。 受Liu等人利用无媒介体传感器对NADH检测的启发, 本实验试图利用氨基硅烷磁性纳米粒子 (A-SMNPs) 构建一种无酶无媒介体的H2O2传感器, 利用该传感器, 对H2O2的电化学行为进行了研究, 并且利用安培法详细的研究了H2O2的定量检测和干扰物的影响。 1 实验部分 1.1 新材料 过氧化氢 (H2O2, 30%) :武汉华飞化学试剂公司, 其准确浓度通过高锰酸钾滴定得到;抗坏血酸和尿酸购于Sigma 公司;磁性Fe3O4纳米粒子:上海晶纯试剂有限公司;氨基硅烷偶联剂 (AEAPS) :武大有机硅新材料股份有限公司;0.1 mol·L-1的磷酸盐缓冲溶液 (PBS) 通过Na2HPO4和NaH2PO4配制而成并用0.1 mol·L-1的NaOH或 H3PO4溶液调节到合适的pH值。CHI 832型电化学工作站:上海辰华仪器公司;CHI 660型电化学工作站:美国CHI公司;三电极系统:工作电极为裸碳糊电极 (CPE) 或修饰电极 (A-SMNPs/CPE) , 参比电极为饱和甘汞电极, 辅助电极为铂丝电极;AG245型电子天平 (梅特勒-托利多公司) 。其它试剂均为分析纯, 实验用水为二次蒸馏水。 1.2 传感器的准备 1.2.1 硅烷化纳米fe3o4的制备 (A-SMNPs) 的合成 与文献相似, 氨基硅烷磁性纳米粒子 (A-SMNPs) 的合成过程使用了硅烷化方法:取 47.50g 硅酸钠溶解于去离子水, 用盐酸调节pH至12～13;将硅酸钠溶液和 5.0g 磁性 Fe3O4加入到烧杯中, 机械搅拌5 min;将混合液超声30 min后;升温到80℃, 逐滴加入盐酸调节pH至6～7, 生成沉淀;沉淀用去离子水洗涤多次, 磁分离, 并分散于250 mL甲醇中。重复上述操作保证包裹在磁性Fe3O4上的硅羟基厚度为实验所需厚度。取25 mL上述所得硅烷化的磁性纳米Fe3O4的甲醇溶液, 用1 mL H2O和甲醇稀释到150 mL;混合后加入150 mL甘油, 超声30 min 后;转移到带有搅拌装置的三颈烧瓶中, 加入10 mL AEAPS混合, 在80℃～90℃下快速搅拌3h后, 转移出产物;产物用去离子水洗涤3次, 甲醇洗涤2次, 真空干燥至粉末备用。 1.2.2 修饰碳糊电极 将光谱纯石墨粉、氨基硅烷磁性纳米粒子 (A-SMNPs) 和石蜡油在玛瑙研钵中充分混匀, 然后将此混合物均匀地填入内径为φ=2mm的玻璃管中并与其中的铜棒压紧, 抛光纸磨平后制得A-SMNPs /CPE, 在室温下晾干即得到修饰碳糊电极。裸碳糊电极 (CPE) 的制作方法除了不需A-SMNPs外, 与上述相似。 1.2.3 循环伏安实验和安培实验 电化学阻抗 (EIS) 利用CHI 660电化学工作站在含有0.10 mmol·L-1KCl的5.0 mmol·L-1K3Fe (CN)6/K4Fe (CN)6(1∶1) 溶液中记录, 偏振电位为180mV, 交流微扰电压为5mV, 频率范围为10-2～105Hz.循环伏安和安培实验在CHI 832电化学工作站上完成。实验中通过磁力搅拌使溶液搅拌均匀。所有电化学实验都在室温 (25±1