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聚苯乙烯树脂中苯乙烯和乙苯单体的粉碎-溶解-气相色谱法测定 聚苯乙烯（ps）是指由聚苯乙烯单体自由收缩反应合成的聚合物。它是一种无色、透明的隔热塑料薄膜，可以比100的玻璃转化温度更高。因此，它通常用于制作各种需要承受热水温度的一次性容器和一次性泡沫饭盒。在生产和加工聚苯乙烯树脂的过程中会有部分未参与聚合的乙苯单体和苯乙烯单体因长期暴露在空气中而逸出,进入环境,危害人类的健康。苯乙烯单体和乙苯单体对人体都有刺激麻痹作用,吸入浓度高会产生呕吐,头晕,恶心等症状,影响心肺功能,而且有致癌作用。因此对于这两种物质的准确定量检测十分重要。 美国食品及药物管理局(FDA)规定聚苯乙烯改性橡胶中苯乙烯单体含量不得超过0.5%。我国的食品包装用聚苯乙烯树脂卫生标准也规定苯乙烯单体的含量不超过0.5%,乙苯单体的含量不超过0.3%。现在国内的标准检测方法是气相色谱法,内标法定量,没有明确指出实验前的处理条件,而且数据的重现性差,灵敏度低,内标物配制繁琐,不适合准确地定量测定苯乙烯单体和乙苯单体。杨修堃用气相色谱法测定了聚酯树脂中残留的苯乙烯单体,但其检出限较高,而且没有研究同时测定聚酯树脂中乙苯单体的含量。许德珍,王宏菊研究了用顶空法来测定残留苯乙烯单体的含量,但是顶空法平衡时间较长而且苯乙烯单体和乙苯单体在平衡过程中容易挥发造成损失,不适合批量快速地测定样品。本方法建立了一种快速准确同时测定苯乙烯单体和乙苯单体的方法,具有较好的线性、回收率和重复性,适合批量快速测定样品。 1 实验部分 1.1 刑罚乙酰胺dma Agilent 7890气相色谱仪(FID检测器);BP221S分析天平; spex 6870液氮冷冻粉碎仪。 99.5%苯乙烯、乙苯标准品(德国 DrEhrenstorefer公司产品); 二甲基乙酰胺DMA(分析纯);N,N-二甲基甲酰胺DMF(分析纯)。 1.2 柱温和进样口温度 Agilent 19091N-136色谱柱(60m×250μm×0.25 μm);柱温50℃,保持8min,3℃/min升至75℃,运行16min。进样口温度250℃;分流比 20︰1;载气氮气,流速24mL/min,氢气流量35mL/min,空气流量400mL/min。 1.3 dma、dmf对样品的制备 准确称取1.0000g的样品,于液氮冷冻粉碎仪中粉碎8min,循环两次,取出样品后加入20mL DMA、5mL DMF溶解,超声振荡10min,静止30min后待测。 1.4 标准使用液的配制 采用外标法定量,将苯乙烯单体和乙苯单体的标准母液用DMA配制成4000μg/mL的混合母液,再将标准混合母液稀释100倍制成标准使用液。吸取标准使用液0.25mL,0.5mL,1mL,2mL于25mL比色管中,加入5mL DMF,再用DMA定容至刻度用来制做标准曲线。 2 结果与讨论 2.1 初始温度的选择 分别考察了19091N-136、19091S-433、HP-5三种不同极性的毛细管柱对苯乙烯单体和乙苯单体分离的效果。实验结果表明,19091N-136柱子的分离效果较好,抗干扰能力更强,故选择19091N-136毛细管柱作为分离柱。比较初始温度为45℃、50℃、55℃、60℃时苯乙烯单体和乙苯单体的分离效果,结果表明,50℃时能较好地避开溶剂峰和杂质峰干扰,因此选择50℃为分离初始柱温。采取优化条件后的标样色谱图见图1。 2.2 机械粉碎法粉碎样品 分别采用机械粉碎法和液氮冷冻粉碎法粉碎样品。液氮冷冻法粉碎样品,乙苯和苯乙烯的峰面积分别为15.3和53.4;机械粉碎法粉碎样品,乙苯和苯乙烯峰面积分别为9.8和36.4。实验结果见图2、3。液氮冷冻粉碎法能使乙苯和苯乙烯的峰面积分别提高56%和47%。比较不同的粉碎时间对苯乙烯和乙苯峰面积的影响,结果表明,冷冻粉碎8min为较合适的粉碎时间,既可保证苯乙烯和乙苯有较高的响应,又可保证较快的分析速度。 2.3 提取溶剂的选择 选择溶解性强的DMA、DMF和CS2三种溶剂作为提取溶剂。比较加入相同体积的DMA、DMF及CS2分别对苯乙烯和乙苯峰面积的影响,见图4。结果表明,苯乙烯和乙苯在采用DMA及DMF作为溶剂时的峰面积比用CS2时要高。根据相似相溶原理,苯乙烯和乙苯更容易溶解于强极性的DMA和DMF中,故选择DMA和DMF作为提取溶剂。 考察了两者体积比分别为1︰1、2︰1、3︰1、4︰1的混合溶剂对苯乙烯和乙苯峰面积的影响,结果见图5。图5表明,苯乙烯在不同的体积比的混合溶剂中峰面积变化不明显,而乙苯在体积比在3︰1及4︰1的混合溶剂中峰面积最大。综合考虑,采取DMA与DMF体积比为4︰1的混合溶剂作为提取剂。 2.4 检出限的确定 在设定的色谱条件下,测定不同浓度的混合标准溶液,检出限为3倍信噪比