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相转换法制备聚偏氟乙烯蒸馏膜 膜蒸发是一种新型的膜分离技术，利用了薄水微孔膜作为介质，膜两侧的水溶液不能通过膜的另一侧。在膜两侧水蒸发压力较差的驱动下，只有热溶液蒸发的水蒸汽通过膜的两个热侧从热侧进入冷侧，并在冷侧通过冷侧冷却，以达到水的净化和分离。膜蒸发过程是膜孔内气传播的过程。传质速度快，单位膜面积大，同时可以在压缩性和溶液浓度以下蒸发。直接利用溶液本身的剩余或工厂的废热等低能耗光源，可以显著降低成本。此外，该设备简单、操作简单、使用寿命长，可以应用于海洋苦水的处理。在这项工作中，我们以聚氟乙烯为膜材料，制备了蒸馏水膜，并研究了最佳蒸发条件对蒸馏水膜性能的影响。 1 实验部分 1.1 试剂及试剂 聚偏氟乙烯(PVDF),四川有机氟研究所产品,化学纯;N,N-二甲基甲酰胺(DMF),天津市化学试剂二厂产品,化学纯;N,N-二甲基乙酰胺(DMAc),天津市化学试剂二厂产品,化学纯;氯化锂(LiCl),天津市化学试剂三厂产品,分析纯;丙三醇,天津市清华津英有限公司产品,化学纯.文中所用PVDF的相对分子质量高的粘度为4.40 Pa·s,低的为2.54 Pa·s. 1.2 脱泡、刮充、干燥 将一定量的PVDF、溶剂(DMF或DMAc)及添加剂氯化锂置于圆底烧瓶中,于70 ℃恒温水浴中搅拌1~2 h至完全溶解,静置脱泡24 h以上,以备刮膜用. 将脱泡后的铸膜液倾倒于洁净光滑的纤维板上,用玻璃棒迅速刮涂,经一定预挥发时间后,将纤维板浸入凝固浴(水)中,成膜后取出,置于清水中漂洗12~24 h,待测. 1.3 透湿性能测定 孔隙率是表征膜渗透性能的动力学参数,其定义为微孔膜中空气所占的体积百分数.膜的孔隙率有多种测试方法,本文用的是干湿膜重法. 孔隙率%=(湿膜重-干膜重)/湿膜重×100 透湿性能采用透湿杯法测定,以GB/T12704-91标准为依据: Wvt=(24×Δm)/(S×t) 式中,Wvt为每平方米每24 h的透湿量(g/(m2·24 h));Δm为同一试验组合体两次称量之差(g);S为试样试验面积(m2);t为试验时间(h),本实验中为3 h. 1.4 显微外影 经漂洗后的湿膜于60%的甘油液中浸泡约12 h后,取出制样,卷曲后切片,于显微镜下观察膜的截面形态并摄影. 2 分析与讨论 2.1 膜的孔隙率分析 图1为不同相对分子质量PVDF在同等条件下所制备蒸馏膜的孔隙率分布图.由图可知,同等条件下低相对分子质量PVDF所成膜的孔隙率较高,而高相对分子质量PVDF所成膜的孔隙率则较低.由膜的横截面图2(a)可以看出,低相对分子质量PVDF所得膜的膜孔方向与膜表面平行,整个膜体不是紧密相连而是较为松软,这样使低相对分子质量PVDF所得膜强力较差,不能满足膜蒸馏的强力要求,使用价值不大.而高相对分子质量PVDF所得膜相对密实,强度较高,存在明显的指状孔,如图2(b)所示. 2.2 蒸馏膜的制备 PVDF作为一种高分子材料,它不能被脂肪烃、醇、醛等常规有机溶剂所溶解,但可以溶于DMAc、DMF和二甲基亚砜等强极性有机溶剂中.DMAc和DMF又可在水中迅速溶解,因此本实验选用了以水为凝固浴,以DMAc和DMF作为PVDF的良溶剂来制备蒸馏膜. 2.2.1 dmac时膜孔形状的分析 由图3,溶剂的不同对蒸馏膜的孔隙率几乎无影响,只是所得蒸馏膜的膜孔形状不同.溶剂为DMAc时,蒸馏膜的微孔倾斜,膜孔对整个膜面的贯穿程度较大,但膜的致密层较密而厚,如图4(a);而当溶剂为DMF时,膜孔垂直于膜面,膜的延伸度小,但膜的致密层疏而薄,如图4(b). 2.2.2 透湿量比较分析 同等条件下以DMF为溶剂所得膜与以DMAc为溶剂所得膜透湿量的比较见表1. 同等条件下以LMF为溶剂所得蒸馏膜比DMAc为溶剂所得蒸馏膜的透湿量高.由于以DMF为溶剂所得膜致密层较薄,因而蒸汽透过蒸馏膜时传质阻力小,利于蒸汽的通过.而以DMAc为溶剂所得膜的致密层较厚,大的指状孔在接近膜的表面处收缩为孔径很小的微孔,传质阻力大,不利于蒸汽的通过,故透湿量比较低. 2.3 浓度为pvdf的膜性能的影响 铸膜液的组成是影响蒸馏膜膜孔结构和膜性能的关键因素之一.PVDF作为构成固体膜骨架的主体材料,其浓度直接影响蒸馏膜的孔隙率和透湿量. 2.3.1 聚合物初始浓度对膜孔结构的影响 如图5,随铸膜液中PVDF浓度的增加,蒸馏膜的孔隙率呈减小趋势.对同一制膜体系而言,铸膜液中聚合物浓度高,则湿膜浸入凝固浴后,初始分相点处聚合物浓度也高,导致分相后聚合物稀相占有比例较小,形成膜的网络结构更加致密,表现为膜孔径变小,孔所占比例降低,如图6,导致蒸馏膜孔隙率降低.当PVDF浓度很高时,甚至会出现无微孔出现的情形,此时形成蜂窝状结构.当聚合物浓度很低(5%)时,铸膜液粘度很低,不能