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用于建筑隔热板材的组合聚醚及改性聚异氰脲酸酯泡沫的制备
异氰化酯(简称pir)泡沫是一种新型泡沫塑料。它具有密度小,比强度高,绝热保温效果优良等优点。由于在泡沫分子结构中引入异氰脲酸酯环,可改善泡沫的耐温性及耐燃性,提高泡沫的综合性能。
在国外,以HCFC-141b为发泡剂生产的聚异氰脲酸酯泡沫,已广泛的应用在建筑业板材中。在国内,建筑用聚氨酯夹心板材主要使用以CFC-11与HCFC-141b为发泡剂的硬质聚氨酯泡沫,聚异氰脲酸酯泡沫的开发生产不多,尚都未能大规模地用于生产连续板材。为了满足建筑业对硬泡阻燃性越来越高的要求,并减少泡沫中的阻燃剂用量,人们逐渐关注异氰酸酯指数为200~300的PIR泡沫。国外建筑硬泡逐渐转向PIR泡沫的生产。在这种情况下,南京红宝丽公司对PIR体系泡沫反应过程进行了的研究,成功研制出以HCFC-141b为发泡剂、异氰酸酯指数为200~300的PIR泡沫板材,并在牡丹江三新建材公司与长春威远公司得到应用。
1 实验
1.1 稳定剂和耐水剂
聚酯多元醇P3152,羟值310mgKOH/g,官能度为2, 美国进口;聚醚H9606,羟值450mgKOH/g,平均官能度为5.6, 自制; 聚醚ZS4110,羟值430 mgKOH/g,官能度4.2,国产; 辛酸钾溶液, 辛酸钾质量分数70%, 美国进口;2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚 (DMP-30), 纯度99%; 泡沫稳定剂, 牌号DC5604,美国进口; 添加型阻燃剂:磷酸三氯丙酯(TCPP)、甲基膦酸二甲酯(DMMP), 美国进口; 反应型阻燃剂Desmodur 4090N, 德国拜耳莱茵公司; 发泡剂HCFC-141b, 含量98%, 杭州富时特公司; 耐水解稳定剂(碳化二亚胺类),尼特罗公司; 多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PAPI), 牌号Desmodur 44V10、44V20、44V40, 德国Bayer公司。
1.2 试验内容
1.2.1 催化剂和阻燃剂
聚醚9606 30
聚酯P3152 60
泡沫稳定剂 2.5
催化剂 3.2
水 0.5
阻燃剂 17
HCFC-141b 25~27
异氰酸酯指数 230
1.2.2 模具温度和模具温度对模具n搅拌时间的影响
环境温度: 24~25℃
搅拌速度: 2900 r/min
搅拌时间: 9~10 s
模具温度: 40~45℃
模具: 150 mm×150 mm×300 mm的透明有机玻璃敞口模具,400 mm×400 mm×70 mm的铝模。
1.2.3 脱需要反渗透膜法测
在塑料杯中按基础配方规定的比例依次加入聚醚多元醇、聚酯多元醇、泡沫稳定剂、催化剂、阻燃剂、发泡剂及水,搅拌均匀,然后加入异氰酸酯,高速搅拌9~10 s后,迅速将物料倒入涂有脱膜剂的敞口模具内,使其发泡。测定上升高度与时间的关系,测出乳白时间、纤维时间、不粘时间。待泡沫熟化彻底后测定其性能。
用上述制备聚异氰脲酸酯硬泡的方法在铝模中作过充填试验,测试泡沫的物理性能及后固化性能。
1.2.4 拉伸性能测试
泡沫密度 按GB4472标准测试;
导热系数 按GB10295-89标准测试;
压缩强度 按GB8813-89标准测试;
拉伸强度 按GB/T9641标准测试;
尺寸稳定性 按GB8811-88标准测试;
阻燃性 按GB 8624-1997 B2级标准测试;
粘结性 将250 mm×250 mm的钢板粘附于涂有脱模剂的顶板与底板上,在模腔内发泡,泡沫固化24 h后,观察泡沫与钢板的剥离难易程度。
2 结果讨论
2.1 不同的官能度对泡沫阻燃性能的影响
在硬质泡沫塑料中采用的芳香族多异氰酸酯PAPI,其NCO含量在30%左右,根据其粘度、官能度的不同,形成系列产品。如Bayer公司的Desmodur 44V10是一种官能度较低的PAPI,Desmodur 44V40是官能度较高的PAPI。而硬质泡沫塑料上最常用的PAPI则为官能度2.7的PAPI,如Desmodur 44V20等。试验发现,官能度较低的异氰酸酯所制的泡沫交联密度太小,强度较低,泡沫固化慢,不适合于连续法制造建筑隔热夹心板;而官能度较高的异氰酸酯44V40所制泡沫性能优良(见表1),但其价格太高,会增加生产成本,故未采用。而采用44V20,只要适当提高异氰酸酯指数,就可以提高泡沫的强度与阻燃性(见表2)。因此本实验选择官能度为2.7的异氰酸酯,当异氰酸酯指数为230时,仅需较少的阻燃剂,制得的泡沫性能优良,并适用于大规模生产。
2.2 阻燃涂层胶的制备
多元醇主要分为聚酯型多元醇与聚醚型多元醇。用于PIR泡沫的聚酯通常为低官能度的芳香族聚酯多元醇,因含有苯环结构,制品阻燃性较好;而各种官能度的聚醚多元醇的可方便地选择使用。由于建筑业用的泡沫对强度、阻燃性和
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