电沉积coal-ldhcohcf纳米复合材料的制备及其对葡萄糖的电催化氧化作用.docxVIP

电沉积coal-ldhcohcf纳米复合材料的制备及其对葡萄糖的电催化氧化作用 葡萄糖电离作用传感器可分为两种类型：酶法和无酶法。酶传感器具有低检测限制、高灵敏度和选择性等优点。然而，酶的活性容易受到温度和ph的影响，这使得酶在固定化过程中容易掉落，从而降低酶传感器的稳定性。a-3。因此,近几年无酶传感器备受研究者的关注,并得到快速发展。 钴铝水滑石(CoAl-LDH)是由带正电的钴、铝双金属氢氧化物层以及填充在层间的阴离子所构成的层状材料。利用CoAl-LDH含有的过渡金属Co离子,在碱性环境下可作为电活性中心的催化氧化能力可用于构建检测过氧化氢［4］、葡萄糖［5］、 水杨酸［6］、苯胺和酚［7］等底物的传感器。近年文献报道将电活性物质如电子传递介体与水滑石结合可有效地解决水滑石修饰电极的灵敏度低的问题。如Shao等［8］将铁卟啉与CoAl-LDH结合构建的修饰电极。 铁氰化钴(CoHCF),过渡金属铁氰化物即普鲁士蓝的过渡金属类似物,其具有独特的混合价态基团结构属性,是良好的氧化还原电子介体,已被广泛应用作修饰电极中电催化反应的介体修饰剂。 如文献已报道CoHCF修饰电极电催化氧化多巴胺［9］、NADH［10］、抗坏血酸［11］、对乙氨基酚［11］、肼/ 异烟肼［13］和硫代硫酸钠盐［14］等物质和电催化还原过氧化氢［15］。此外,已报道利用CoHCF催化还原过氧化氢的性能将CoHCF和葡萄糖氧化酶结合构建葡萄糖传感器［16］。 本文在玻碳电极表面通过电沉积法将CoAl- LDH和CoHCF固定到电极表面构筑CoAl-LDH / CoHCF纳米材料修饰电极,该方法制备的修饰电极可以有效的提高电极测定葡萄糖的灵敏度及稳定性。 1 实验部分 1.1 工作电极制备 CHI660C电化学工作站( 上海辰华仪器公司); 场发射SIGMA型扫描电镜(德国蔡司公司); 三电极体系:铂电极为对电极,Ag/AgCl电极为参比电极,3 mm玻碳电极为工作电极。 Ni(NO3)2·6H2O;Al(NO3)3·9H2O;HNO3; K3[Fe(CN)6];CoCl2;葡萄糖;实验用水为蒸馏水。 1.2 cohcf/gce的制备 玻碳电极的预处理:将GCE在平均粒径为0. 05 μm的氧化铝砂浆上打磨抛光,用去离子水清洗净后在HNO3(1 + 1)中化学处理3 min,取出后依次在乙醇和去离子水中超声清洗,在0. 5 mol/L K3[Fe(CN)6]溶液中进行循环伏安扫描,具有良好的可逆性,用去离子水洗净并氮气吹干。将处理干净的电极在0. 5 mol/L的H2SO4中于1. 2 ~ - 0. 2 V下进行循环伏安扫描活化,扫描至稳定为止。 利用恒电位沉积法,在电极表面沉积一层Co粒子,具体方法见参考文献［17］。此时修饰电极为CoHCF / GCE。 在CoHCF/GCE上利用电沉积法修饰一层CoAl-LDH的薄膜,具体方法见参考文献［18］。 1.3 循环伏安扫描 将制成的CoAl-LDH/CoHCF/GCE置于0. 1 mol / L NaOH溶液和含有一定浓度葡萄糖的0. 1 mol / L NaOH溶液中,使用三电极体系,在0. 6 ~ 0. 25 V下进行循环伏安扫描,扫描速度为0. 05 V / s,得到循环伏安图;将电极置于0. 1 mol / L NaOH溶液中,设置工作电位为0. 49 V,进行电流- 时间曲线测试,当背景电流达到稳态后,用微量进样枪注入一定量的葡萄糖,记录响应电流信号。 2 结果与讨论 2.1 cohcf的表征 通过电化学沉积的方法合成的LDH表面形貌均呈现一种不规则的片状,这与文献报道的一致［19］。见图1。 电化学沉积的CoHCF的表面形貌SEM如图2所示。从图中可以看出,修饰的CoHCF为片状结构,整体分布较均匀、致密［16］,尺寸较小约100 nm。 采用EDS对CoAl-LDH/CoHCF复合材料进行分析,结果如图3所示。复合材料由C,N,K,O, Fe,Co和Al元素组成,表明复合材料由CoAl-LDH和CoHCF组成。 2.2 修饰电极对葡萄糖的催化效果 2. 2. 1修饰电极对葡萄糖的催化行为利用循环伏安法对修饰电极对葡萄糖的催化行为进行了研究(图4)。 a是CoAl-LDH/CoHCF/GCE在0. 1 mol / L NaOH溶液中的CV曲线,b是加入2. 5 × 10－ 4mol / L葡萄糖后的CV曲线。从图4a可见, 在0. 49 V和0. 44 V电位有两个氧化峰,而在约0. 4 V电位有一宽的还原峰,这是CoAl-LDH及CoHCF在碱性电解液中的Co( Ⅱ) / Co( Ⅲ) 氧化还原所产生的氧化还原峰［20］。对比a和b可以看出,由于葡萄糖的加入,出现了明显的催化氧化特征,即