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冷却剂冷却螺纹钢耐蚀性能的实验研究
众所周知,螺旋钢广泛应用于桥梁、道路、建筑等行业。目前生产螺纹钢时,常采用穿水冷却工艺来获得良好的力学性能,但螺纹钢的氧化皮在穿水冷却过程中会部分脱落,导致螺纹钢表面电化学不均匀性增加,防护性能降低,从而穿水后的螺纹钢在存放和运输期间易发生锈蚀,腐蚀产物不仅影响螺纹钢的外观,而且会导致螺纹钢与混凝土之间的结合力下降。因此,在满足螺纹钢机械性能的基础上,如何增加螺纹钢氧化皮的电化学均匀性,是提高螺纹钢耐蚀性能的关键。
本文采用模拟在线表面化学处理工艺,研究了螺纹钢在经一种新型试剂CQ快速冷却后的耐蚀性能。该方法不改变螺纹钢的冷却工艺,使螺纹钢具有较好的抗腐蚀能力,且该试剂CQ无毒无害、可循环使用,具有很好的应用前景。
1 新型试剂cq
实验用螺纹钢为ue78820 mm热轧螺纹钢,采用线切割将其切成长度为5 cm的试样。实验室自制了一种由增稠剂、缓蚀剂、防腐剂和水等组成的新型试剂CQ,即为模拟在线表面化学处理的一种冷却剂。该表面化学处理方法如下:试样在SX2-5-12箱式电阻炉中加热到600℃,保温20 min,分别在水和冷却剂CQ中快速冷却0.5~1 s后空冷至室温,或直接空冷至室温。
1.1 腐蚀试样的缓蚀能力
室外大气暴露实验。取水冷、空冷、CQ冷3种试样各2个,在合肥2010年8月21至10月25日,将其悬挂于室外,观察其锈蚀情况。
干湿交替循环加速腐蚀实验。采用CCT法循环运行7周期,对比3种试样的耐蚀性。实验设备为LRHS-150B恒温恒湿培养箱及YC-D205亚都超声波加湿器。试样准备与大气暴露实验相同,干湿交替循环的条件参数为:在温度30℃、湿度60%的干燥条件下保持8 h;再在温度为40℃、湿度95%的潮湿条件下保持16 h,以上为一个循环周期。实验初始时试样在0.3%NaCl溶液中蘸一下,用以诱发生锈。
实验采用SY/T 5273-2000方法除去试样的腐蚀产物,由失重法计算缓蚀率η。
式中:m-水冷试样的腐蚀失重,mg/cm;mi-空冷或CQ冷试样的腐蚀失重,mg/cm。
1.2 腐蚀表面形貌
腐蚀产物采用日本D/MAX2500VL/PC型X射线衍射仪(XRD)测定,Cu Kα靶,λ=0.154 nm,管压40 kV,管流100 mA;扫描范围2θ=10~80°,速度4°/min,并采用MDI Jade软件半定量分析XRD的结果。采用日本JSM-6490LV型扫描电子显微镜(SEM)观察腐蚀产物表面形貌。
程序升温还原分析(TPR)使用QIC-20 Gas analysis system及SKW-400四路程序控温仪测试,温度范围25~800℃,升温速率为10℃/min;还原气体为5%H2/Ar,流量为60 ml/min。
2 结果与讨论
2.1 干交替循环加速腐蚀试样的缓蚀率
将已知质量的试样悬挂于室外大气中,3种试样的耐蚀性能如图1所示。随着时间的增加,水冷试样及空冷试样锈蚀越来越严重,而CQ冷试样锈蚀很缓慢。大气暴露65天后,水冷试样几乎全部锈蚀,空冷试样在肋部及母材处严重锈蚀,CQ冷试样只在肋部及母材处出现零星锈斑。这是由于肋部区域边角占大部分面积,边角处应力集中,且氧化皮相对于螺纹钢基体塑性较差,因此边角处的氧化皮易脱落或开裂,造成肋部易锈蚀。干湿交替循环加速腐蚀7个周期,3种试样的耐蚀性能如图2所示。水冷试样主要在肋部锈蚀,局部母材处也有少量锈蚀;空冷试样发生均匀的点蚀;CQ冷试样只出现少量零星的锈斑。
由公式(1)计算得两种腐蚀实验3种试样的缓蚀率,见图3。大气中暴露65天后,CQ冷试样的耐蚀性能优于水冷试样,缓蚀率提高了约21.5%;比空冷试样的缓蚀率也提高了约4.8%。而在干湿交替循环加速腐蚀实验中,CQ冷试样的缓蚀率比水冷试样提高了约52.9%,比空冷试样提高了约17.6%。两种腐蚀实验均表明,采用试剂CQ快速冷却后螺纹钢的耐蚀性能有较大的提高。
2.2 试样组成、结构及宏观参数金相组成的对比
大气腐蚀产物的TPR曲线分别在245~335℃、335~460℃和460~800℃左右出现相应的峰,如图6所示,其反应过程可能如下:
假设腐蚀产物中只含有三价铁,那么Fe3+部分转化为Fe2+消耗氢气及其反应产物再转化为Fe消耗氢气的量之比应为1∶8,即图6中第一个和第二个峰作为整体,与第三个峰拟合面积之比。实验结果表明,3种试样的这个比值均小于1∶8。因此,各试样腐蚀产物中同时存在FeO(OH)、Fe2O3和Fe3O4。
以上结果表明,各试样的大气腐蚀产物物相组成一致,但对比图5(a)、5(b)和5(c)的SEM形貌可以发现,水冷试样的腐蚀产物表面形貌呈杂乱无章的片状,松散附着的片状锈易脱落或开裂;空冷试样大多呈现团絮状;CQ冷试样呈致密的球状,且紧密堆积。
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