食品中重金属形态的检测与分析.docxVIP

食品中重金属形态的检测与分析 1 重金属形态分析 自20世纪70年代以来，重金属污染的科学研究引起了人们的关注。目前，许多国家的重金属污染被列入环境优先对象。2011 年, 我国首个“十二五”专项规划—《重金属污染综合防治“十二五”规划》获批复。重金属的总量往往很难表示其污染特性和危害, 重金属的迁移转化规律、毒性以及可能产生的环境危害更大程度上取决于其赋存形态。如金属有机化合物 (有机汞、有机铅、有机砷、有机锡等) 比相应的金属无机化合物毒性要强得多, 可溶态的金属又比颗粒态金属的毒性要大, 6 价铬比3 价铬毒性要大等。 元素形态分析是21 世纪分析化学领域的重要研究方向。形态分析分为物理形态分析和化学形态分析两大类。代表性物理形态分析由Tessier等提出, 该研究组认为沉积物或土壤中金属元素形态可分为可交换态、碳酸盐结合态、铁-锰氧化物结合态、有机物结合态与残渣态。根据国际纯粹与应用化学联合会 (International Union of Pure and Applied Chemistry, IUPAC) 的定义, 形态分析是指确定特定物质的原子和分子组成形式的过程, 即指特定样品中元素的各种存在形式, 包括游离态、共价结合态、络合配位态、超分子结合态等定性和定量的分析方法。重金属元素形态分析现已广泛应用于食品安全、环境科学、生命科学等领域。 对于食品中的同一种重金属元素, 元素形态决定其生物可利用率、毒性和迁移, 是食品安全检测关注的重要内容。目前, 重金属的元素形态分析多用于对液体样品的检测, 这是由于在食品等复杂体系中, 重金属元素的提取仍是一个难题。如何保持元素形态不改变同时保证每一种形态下的金属元素完全提取正是难题的关键所在。本文针对食品中的重金属形态分析方法从前处理、分析检测、联用技术三方面的进展作了综述。 2 提取强度和总量测定的关系 样品的前处理包括重金属元素的提取和形态分离, 但有时候, 提取与形态分离的操作可能没有明显的界限, 通过选择合适的提取溶液, 甚至可以在提取重金属元素的同时实现元素形态的分离。在进行重金属元素形态分析时, 重金属元素提取方法的选取比重金属总量的测定受到更多的限制, 要同时考虑元素提取完全程度与保持元素在样品中的原始存在形态, 因此提取强度, 包括提取试剂的氧化性、酸度, 提取的温度等存在相互制约。 从形态提取完全的角度出发, 往往希望增强提取的强度, 使该形态的重金属能从复杂的食物样品中被提取; 但为了保证提取过程元素形态不发生改变, 则往往希望能够在一个温和的条件下进行提取。因此, 要求充分考虑待测食品的基体、需要测定的元素形态性质, 从而选取适当的提取溶剂和提取强度。重金属元素经提取后, 需要根据具体的形态分析要求, 采用合适的方法进行分离和富集, 其目的是满足痕量元素形态的分别测定以及降低复杂基体对测定的干扰。固相萃取法、浊点萃取等萃取方法在重金属元素形态的形态分离上使用较多, 对于价态不同的元素形态分离, 离子交换法的使用最为广泛。 2.1 菇碱液的萃取 目前, 低浓度的酸液、碱溶液、络合剂、有机溶剂均被报道应用于重金属元素的提取。其中, 低浓度的酸液使用的局限性较大, 即使浓度较低, 在较高温度下也容易使低价的重金属发生氧化, 改变元素的形态; 碱溶液提取可以防止低价形态发生氧化, 甚至可以直接分离元素形态, 在铬的元素形态分离中已经得到应用; 络合剂通过络合作用提取复杂基体中的重金属元素, 络合作用结合能力大, 甚至可以从有机物结合态中夺取重金属元素; 有机溶剂萃取较早用于元素形态的提取, 但有机溶剂使用量较大, 萃取效率不高。 Figueiredo等研究发现, 将蘑菇样品在0.01mol/L的Na OH溶液中振摇7 h, 然后加入1 mol/L的NH4NO3溶液稍加振荡, 高速离心下获取的上清液为蘑菇样品中Cr (Ⅵ) 的提取液。以不同浓度的Cr (Ⅲ) 溶液加标到蘑菇样品中进行同样的碱液提取, 采用石墨炉原子吸收法测得的Cr (Ⅵ) 含量不变, 充分表明Na OH溶液能具有选择性地只提取样品中的Cr (Ⅵ) 而不提取Cr (Ⅲ) 。Soares等采用与Figueiredo等相同的碱液提取方法, 证实该碱液提取方法也适用于面包样品中的Cr (Ⅵ) 提取。 应英等将络合剂EDTA与NH4NO3的混合溶液加入保健食品中, 超声波振荡水浴, 保持水温60 ℃, 持续超声2 h提取Cr (Ⅲ) 和Cr (Ⅵ) 。利用离子交换树脂装填的色谱柱, 使Cr (Ⅲ) 和Cr (Ⅵ) 得以分离, 洗脱液分别引入石墨炉原子吸收光谱仪进行测定。 2.2 甲基汞和乙基汞的提取和分析 微波辅助提取具有快速高效、操作简便、节省溶剂等优点, 在食品分析中得到广泛应用。在微波萃取中,