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煤石风化过程中氮对周围的污染 岩墙是煤矿开采过程中从熔炉中收集的固体残渣，是采矿和露天开采过程中从熔炉中收集的各种岩石的混合对象。通常是由砂岩、泥岩、碳酸盐岩、煤屑等组成。这些废弃物长期以来堆积地表,对周围环境造成严重污染。许多学者对煤矸石风化淋滤过程中造成的重金属污染或有毒有害元素对环境的影响进行了研究,而对其中的氮及其对环境影响效应很少涉足。 煤矸石中的氮主要以3种形式存在:一种是存在于煤屑或有机质中的有机氮;另一种是存在于粘土矿物(主要为铵伊利石)晶格中的固定氮;第三种是离子状态吸附于矿物表面的氮。近年来对存在于矿物中的固定氮及其对环境和全球氮循环的影响日益重视,作者在前期的研究过程中发现,在我国中等煤变质程度以上的地区,煤层夹矸中含有大量的铵伊利石,这种矿物对某些地区的煤矸石中的氮含量具有重要贡献。煤矸石中的各种氮在地表雨淋风化过程中,极易被淋滤出来,对周围环境产生污染。 本文通过对晋东南的长治和晋城地区,河南焦作、郑州、平顶山地区的煤矸石,以及矸石堆周围的土壤和水体取样分析,探讨煤矸石风化过程中溶出的氮对周围环境的污染潜势。 1 主采煤层地层 研究区含煤地层主要为二叠纪的山西组和石炭纪的太原组。其中长治地区主采山西组的3号煤层,含1层厚约20 cm的铵伊利石-高岭石粘土岩夹矸,煤种为瘦煤。晋城矿区主采山西组的3号煤层和太原组的9号和15号煤层,3号煤层含有一层薄的铵伊利石夹矸,9号和15号煤层含有多层铵伊利石夹矸,煤种为无烟煤。煤层顶板和底板主要为泥岩和砂质泥岩。 河南焦作、郑州和平顶山地区含煤地层主要为山西组的二1煤层。其中焦作地区煤种为无烟煤,含有一层10～20 cm厚的铵伊利石粘土岩夹矸。郑州地区煤种为贫煤和瘦煤,平顶山地区煤种主要为焦煤和1/3焦煤,在这两个地区均不发育铵伊利石粘土岩夹矸。 2 样品的采集和整理 实验主要采集地表矸石堆样品和井下煤层夹矸和顶底板样品。地表矸石堆样品采用“蛇形”采样方法,即在矸石堆上自上而下采用弯曲“蛇形”路线布点,每一采样点采集样品约5 kg,全部混合均匀,然后按“四分法”缩分。最后将样品磨碎至200目,供实验使用。 井下样品采自工作面或巷道中主采煤层的夹矸和顶底板。 对矸石堆周围土壤及周围的积水也进行取样。 3 分析方法及仪器 样品矿物成分测试采用D/MAX-2500型X射线衍射仪:Cu靶;电压40 kV;电流100 mA;扫描步宽0.02°;狭逢系统;DS=SS=1°,RS=0.3 mm;扫描速度8°/min。 样品全氮分析根据标准GB/T19143-2003《岩石有机质中碳、氢、氧元素分析方法》;采用仪器elementar vario EL;载气:He; 水体中的总氮、铵态氮、硝态氮、亚硝态氮采用紫外—可见分光光度计(UV,UV-1601,Shimadzu,Japan)测定,测试方法根据文献。 傅立叶红外测试(FTIR):利用美国Nicolet公司Magna-IR 750傅立叶变换显微红外光谱仪,显微红外测量范围为4 000～650 cm-1,最高分辩率为0.125 cm-1。 4 结果与分析 4.1 煤石中粘土矿物的组成 由研究区煤矸石全岩矿物组成分析表明(表1),矸石堆及顶底板岩石主要由粘土矿物和石英组成。其中石英占12.4%～34.8%,粘土矿物总量在46.8%～80.5%。由井下直接采集的煤层夹矸样品则几乎全部由粘土矿物组成,为很纯的粘土岩夹矸。其余少量的矿物则有方解石、长石、白云石、菱铁矿、黄铁矿等。 粘土矿物分析表明(表2),研究区煤矸石中粘土矿物组成主要为伊/蒙间层矿物、伊利石和高岭石,部分地区含有少量的绿泥石。在长治、晋城和焦作地区,伊/蒙间层矿物和伊利石含量较高,前者一般质量分数在38%～89%,后者在7%～88%;高岭石质量分数在5%～60%。在晋城、长治和焦作井下采集的纯粘土岩夹矸中和部分矸石堆样品中,发现有铵伊利石矿物,质量分数可高达56%～88%。在河南郑州和平顶山地区样品中,高岭石质量分数较高,在42%～95%,而伊/蒙间层矿物和伊利石质量分数较低,前者一般在13%～49%,后者在3%～8%,没有发现铵伊利石矿物。粘土矿物种类差异分布与这两个区域煤变质程度是一致的。长治、晋城和焦作一带为瘦煤、贫煤和无烟煤分布区域,变质程度较高,因而形成了较多的代表晚期成岩阶段的粘土矿物,例如,伊/蒙间层矿物、伊利石、铵伊利石和绿泥石。而在河南的郑州和平顶山地区,煤变质程度中等,为瘦煤、贫煤和1/3焦煤分布地区,因而上述代表晚期成岩阶段的粘土矿物较少。值得指出的是:铵伊利石矿物主要发育在煤层夹矸层位,而在顶底板岩石中很少发现,这可能是与铵伊利石矿物形成时的成岩微环境有关。 4.2 煤中总氮的概念 从表2可以看出,矸石堆样品和顶底板样品中全氮的质量分数一般在0.