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煤热解过程中固定碳燃烧的实验研究 1 ftir在煤分析领域的应用 煤炭是中国的主要发电锅炉和工业锅炉。在加热和燃烧过程中，煤、co、so2等混合气体的排放对空气非常严重。研究煤烟气的排放规律, 减少污染物对环境的危害, 具有十分重要的实用意义。随着红外技术的发展, FTIR (傅立叶变换红外光谱) 技术逐渐被应用于煤反应气体产物的检测, 它具有分析速度快、灵敏度高、反应产物不需分离以及可同时检测几种组分等特点。用FTIR对结构复杂的煤在热解、燃烧过程产生的气体进行实时检测分析, 是煤分析研究领域一种实用、先进的实验方式。 本文利用热重分析仪对煤的热解、燃烧过程进行实验研究, 同时利用联机的FTIR对实验过程产生的气体进行动态实时检测, 以探讨研究煤热解、燃烧过程中产生气体的排放规律, 为改善煤的燃烧特性、降低有害气体对环境的污染等研究提供依据。 2 实验系统和过程 2.1 外光谱法检测煤气象 仪器:美国PE公司的Pyris 1 TGA热重分析仪, 傅立叶变换红外光谱仪; 动态气氛:氮气流量80ml/min, 空气流量20ml/min, 气体输送管温度200℃, 气体池温度220℃; 煤样: (1) 鸡西煤; (2) 舒兰煤, 粒度≤0.2mm。 2.2 空气热解过程热解 实验在氮气条件下, 以煤样在150℃ (褐煤在200℃) 恒温10min后去除全水分的状态为初始阶段, 对煤样进行升温至900℃的热解。在900℃恒温7min后将程序温度降至820℃, 加入氧气使煤中的固定碳在模拟空气状态下充分燃烧至样品恒重。实验过程产生的气体通过气体输送管、进入气体池, 由FTIR进行实时跟踪分析。 3 在煤样品的实验过程中，热重-红外分析 3.1 煤的工业分析结果 在实验过程的TG曲线上可以同时获得煤样的工业分析结果:在升温速率为50℃/min的TG曲线上可查得一系列相关参数W0、W1、W2、R(如图1) , 经过计算即得到煤的工业分析结果 (如表1) 。其中: (W0-W1) 为Mad; (W1-W2) 为Vad;R为Aad; (W2-R) 为FCadx。该方法测定的煤样工业分析结果与国标法测定值可以很好地吻合。 3.2 煤中分离碳的释放随热解过程变化特性 以舒兰褐煤煤样在热重分析仪反应炉内以升温速率为50℃/min的实验过程为例。由图1可见, 在403℃时TG曲线开始出现失重, 表明有挥发分气体产物开始析出。由图2的FTIR实时跟踪三维红外光谱可以看到, 此时产生的CH4及小分子气态烃的吸收峰, 至DTG曲线峰值点1121s、483℃左右时, CH4及小分子气态烃达到释放强度最高。图2显示出气体在1150s出现强度最大值, 两者相差约30s (FTIR检测时间是实时的、无明显滞后) 。此后CH4等气态烃的释放强度逐步减弱, CO的释放量开始增加, 至反应进行25min约790℃时, CO的释放量达到最大峰值。而对环境造成酸雨影响的SO2、NOX等气体在600℃之前就释放完毕。CH4等气态烃和CO是易燃气体, 在有氧状态下可以完全燃烧生成CO2、H2O, 对大气环境不会造成污染。CH4及小分子气态烃和CO的持续释放, 可以保证煤在进入锅炉内初期顺利着火, 在燃烧过程中稳定燃烧。 图2、图3为舒兰煤和鸡西煤实验过程的FTIR跟踪三维红外光谱, 从中可以看到在挥发分物质析出后, 降温至820℃加入氧气使煤中的固定碳充分燃烧时, 只在3575cm-1处有H2O的吸收峰, 和 2385~2250cm-1处有CO2的强烈吸收峰, 没有甲烷及其它气体返混的吸收峰。煤在热解过程中几乎脱去了全部CO、SO2等对环境可造成污染的气体, 固定碳在空气中燃烧释放的只有CO2和H2O气体。那么作为理想状态时, 锅炉燃用煤热解后的固定碳就可以完全地降低有害气体对空气的污染。煤中挥发分大部分在600℃前完全释放, 其后释放气体为CO。锅炉燃用在此温度下制得的半焦, 排放的有害气体量会降低很多。 3.3 气体红外光谱 由FTIR检测可知, 煤在挥发分物质析出后, 加入氧气使固定碳燃烧的过程中产生的气体只有CO2和少量H2O, 而对环境造成污染的其它气体在热解过程中基本释放完毕。实验分析煤在900℃前的热解过程中气体的释放信息。 舒兰褐煤的挥发分含量较高, 在 450℃时热解产生的气体红外光谱 (如图4) 上可以看出, 在3015cm-1、1304 cm-1处有CH4吸收峰, 在2985cm-1、2115cm-1、1470cm-1处有其它烷烃的吸收峰, 在3710cm-1、2354cm-1处有CO2吸收峰, 在2180cm-1、2112cm-1处有CO吸收峰, 在1734cm-1、1600cm-1处有羰基-C=O官能团吸收峰, 在3575cm-1处有H2O吸收峰,