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基于串联升降的生物燃料电池实验室设计 随着人类海洋开发领域的扩大和海洋勘探的发展，水下传感器、小型水下机器人等仪器已成为海洋研究的重要手段。他们必须连续充电驱动仪器工作。当电源消耗完成时，它们将失去适当的功能。因此,电源持续可靠的补给是仪器工作的前提和瓶颈。分布在深远海位置用于监测环境物理、化学因子变化的许多小型电子仪器的特点是使用功率低(如待机功率只有毫瓦级),持续时间长(可达数年或更长),使用自带电源无法连续长期工作。目前,人们常用的几种供给电源方式均难以满足远距离长期探测的需要。故人类迫切需要研究新型能源材料技术以满足海洋开发和探测的需求。 海底生物燃料电池是1种使用新型能源材料技术的电池,其工作原理是利用沉积物(如海泥)作为燃料,海泥细菌代谢沉积物产生电子,在海泥中放置石墨阳极(也可称为负极),海水中放置阴极(也可称为正极),海泥细菌附着到阳极表面形成生物膜;这些电子通过生物膜转移到阳极上,接通阴极,形成电流,可驱动仪器工作。阴极反应是利用阳极产生的电子,氧与氢离子反应生成水。该电池具有成本低、来源广、持续、长效、绿色等特点,考虑到一些低功率小型监测仪器的需求,可望作为供电电源满足监测仪器的长期需要。 目前,大多数微生物燃料电池研究集中在环境污水处理方面,开展海底生物燃料电池与利用该电源驱动监测仪器的相关应用研究较少。国外麻省理工学院微生物系的DR Lovely主要开展阳极表面附着产电菌的基因工程研究,美国海军研究实验室LM Tender博士主要开展海底生物燃料电池的海洋应用研究,Tender曾经利用该电池实际海况成功驱动了1个小型海洋监测浮标,初步验证了该电池应用可行性。Fei Zhang等曾利用美国密歇根湖的沉积物和湖水,组装电池,在实验室尝试驱动1个无线温度传感器。 本项目组结合海洋设备需求,开展了海底生物燃料电池石墨阳极改性技术研究以提高其输出功率,其技术思路是通过化学氧化和其他改性方法,改变石墨阳极表面的生物惰性,提高其亲水性和生物亲和性,促进细菌附着,提高电池输出功率,结果表明化学氧化改性处理的阳极能够显著提高电池输出电流,提高电池稳定性[10,11,12,13,14,15]。 本实验利用化学氧化改性石墨阳极,构建海底生物燃料电池,利用其作为电源,驱动小型电子装置和海洋监测仪器。结果表明尽管海底生物燃料电池输出功率不高,但通过合理的电路设计和升压装置设计,可以连续驱动小型电子装置和监测仪器(如计算器、钟表、海洋温度计、温深仪等)的运行。这既为水下仪器的电源补给提供了新方法,也为开发海洋广阔无垠的沉积层资源奠定了重要基础。 1 实验材料、方法和电池装置 1.1 碳棒的生物改性 从胶州湾李村河入海口附近取海水和海底沉积物(如海泥),作为电池实验材料。所用的电极为普通碳棒,为了增强碳棒表面亲水性能和生物亲和性,使用浓硝酸氧化溶液处理碳棒,结果表明混合氧化酸处理后,碳棒表面的亲水性增加,附着细菌数量增多,电池输出功率提高,具体处理方法和结果见参考文献。实验室构建的电池装置如图1所示。 电池的阴极悬置在海水中,阳极埋置在海底沉积物中,各自导线引出,连接在一起,形成通路。电池可放置在玻璃烧杯中,也可放置在塑料桶中。为防止电极的极化,可以串接一定的电阻。 1.2 电池极限及电极材料特点 海底生物燃料电池试验地点选在青岛胶州湾李村河入海口附近位置(36°05′N,120°19′E)。试验时间从2010年6月16日~12月23日。电池正极材料采用导电性碳纤维编织布(英国SGL公司,KWC600,50K丝束,0/90双轴向编织),没有进行任何处理,购买直接使用,负极材料采用普通碳棒(直径1.6 cm,长17.5cm),表面经过化学氧化处理(浓硝酸氧化),具体处理方法见文献。负极经过氧化处理后,电池性能可以明显提高。电池正极和负极结构照片如图2所示。 图2a是经过氧化处理的碳棒,每10根捆绑成一排,5排(50根)作为1个电池的负极,平行插入到海底沉积层中,导线埋置于海泥之下引出到堤坝上。图2b是正极碳纤维布被固定到上边的大塑料框架上,大塑料框4个角被沙袋和锚块固定在电池负极所处的海泥位置上,防止风浪、潮汐影响装置的稳定性;下边的小塑料框被压进海泥,经过精确放置,小塑料框可以保护海泥中的碳棒;正极导线埋置于海泥之下引出到堤坝。在同1个区域相近位置,同时放置3个同样的电池装置,在海底呈现品字形排列,引出导线,平行进行测试。 2 试验结果 2.1 海底生物燃料串联用于仪器运行 测试结果表明:在实验室条件下,电池装置的最大输出功率密度可达到45mW/m2。对应的输出电压为0.35~0.5V。实验室长期测试(6月以上)具有较好的稳定性。改性阳极组装电池的输出功率、稳定性和抗极化能力均优于未改性阳极,作用机理可能是由于化学氧化在石墨阳极生