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alpp对玻纤增强尼龙6gfpa6材料性能的影响 玻璃纤维增强龙6材料具有良好的强度、抗冲击性、尺寸稳定性、耐高低温性和低弯曲性等优点，比纯龙眼布6产品更有效。但与此同时, 玻纤的加入会引发“灯芯效应”, 使得玻纤增强尼龙6材料更容易燃烧, 发热量大, 极易传播火焰, 在一定程度上限制了它在阻燃领域方面的应用。而随着人们环保意识的逐步提高以及阻燃领域无卤化进程加快, 原本可以对GFPA6起到良好阻燃作用的卤系阻燃剂将逐渐被淘汰出历史舞台。因此, 如何制备综合性能优良的无卤阻燃剂用于GF-PA6是亟待解决的关键问题。 近年来, 次膦酸类阻燃剂越发得到人们青睐, 因其含磷量较高, 具有良好的阻燃效果, 符合现行环保法规的相关要求, 并且可以与氮系阻燃剂复配进一步提升材料的阻燃性能。本文以自制的苯基次膦酸铝 (ALPP) 为阻燃剂, 研究ALPP及其阻燃复配体系对玻纤增强尼龙6材料阻燃性能以及力学性能等方面的影响。 1 实验部分 1.1 岩石化学材料 PA6:M33700F, 广东新会美达锦纶股份有限公司;玻璃纤维:TP560, 浙江桐乡巨石集团有限公司;ALPP:自制;三聚氰胺氰尿酸盐 (MCA) 、硼酸锌 (ZB) :工业级, 上海美莱珀化工科技材料有限公司;硅烷偶联剂KH-560:Z-6040, 美国道康宁公司。 1.2 仪器、试剂和仪器 双螺杆挤出机:TSE-18A, 南京瑞亚挤出机械制造有限公司;注塑机:LIMA250/130L3, 浙江力马机器有限公司;氧指数测定仪:ATS1004050, 意大利ATSFAAR;微控万能试验机:WDW3020, 长春科新仪器公司;X摆锤冲击仪:JJUD-50Q, 承德考思科学测试公司;热重分析仪:TG 209F1, 德国NETZSCH公司。 1.3 样品制备 (1) 挤出机和喂料机转速 本文共设计6组不同的试样, 其编号及配方列于表1。按表1所示配方, 将各物料均匀混合后加入双螺杆挤出机, 挤出切粒。挤出机螺杆转速150 r/min;喂料机转速75 r/min;机头到加料口温度 (一区~十区) 为205、215、230、235、235、230、230、230、235、235℃。 (2) 注塑测试参数 挤出造粒时收集的粒子在105℃真空干燥2 h, 加入注塑机的料斗, 设定工艺, 注塑出测试用标准样条:拉伸样条、冲击样条、垂直点燃阻燃样条。注塑参数如下:喷嘴到加料口温度245、240、235℃;注射压力65 MPa, 注射速度125 mm/s, 保压压力30~40 MPa, 储料量50 cm, 冷却时间10~15 s。 1.4 拉伸、弯曲试验 垂直燃烧:按照GB/T 2408—2008测试;氧指数:采用氧指数测定仪, 按照GB/T 2406—1993测定;拉伸强度及弯曲强度:采用微控万能试验机, 分别按照GB/T 1040.3—2006、GB/T 9341—2008测定;冲击强度:采用X摆锤冲击仪, 按照GB/T1843—2008进行测试;热分析:采用热重分析仪测定, 氮气氛围, 气体流速20 m L/min, 升温速率10℃/min, 温度范围在25~700℃, 氧化铝坩埚。 2 结果与讨论 2.1 方法的确定 6组不同的试样的阻燃性能测试结果如表2所示。在阻燃剂的总质量分数为18%时, 在GFPA6中添加ALPP复配MCA阻燃剂 (2#、3#、4#) , 所得材料均不能达到UL94 V-0 (3.2 mm) 阻燃级别, 相比之下, 表现最好的为4#样品 (ALPP/MCA质量比2/1) , LOI值可达29%, 并达到UL94 V-1 (3.2 mm) 阻燃级别。为更好地提高材料的阻燃性能, 考虑在4#样品的基础上添加3%阻燃增效剂硼酸锌 (ZB) , 即6#样品可以达到UL94 V-0 (3.2 mm) 阻燃级别, 同时LOI也可达31%, 说明6号#阻燃体系具有非常好的阻燃效果。 2.2 阻燃剂的力学性能 由表3中测试结果可见, 从1#~5#试样, 添加ALPP复配MCA阻燃剂使所得GFPA6材料的拉伸强度、断裂伸长率、弯曲强度等力学性能都明显下降, 而随着ALPP在阻燃剂中所占比例逐渐增大, 各项力学性能略有上升, 但变化不大。而对于额外添加3%ZB的6#试样, 可能是因为硼酸锌在尼龙6中的分散性和相容性并不理想, 使得所得的GFPA6材料的各项力学性能都进一步下降, 但仍维持在较高的水平, 此种GFPA6材料依然具有较好的应用价值。 2.3 阻燃gfpa6材料 本文测试的GFPA6/ALPP/MCA混合物的TG和DTG曲线如图1所示, 相关热分析数据如表4所示。含30%玻纤增强的PA6在失重5%时的分解温度 (T5%) 为404.7℃, 而ALPP复配MCA阻燃剂的加入使得G