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吸附分离对二甲苯的研究进展 二甲苯（px）是c8-a的四异构体之一，包括c8的相对于苯和相邻的二甲苯。由于c8的异构体三个异构体之间的反应非常接近，尤其是接近0.7c的二甲苯，因此只能获得高纯度对二甲苯。1969年美国环球油品公司(UOP)开发成功吸附分离工艺,称Parex工艺, 接着日本东丽公司于1970年也研究成功同类的工艺,称Aromax工艺。法国石油研究院(IFP)1986年开始研发的吸附分离工艺,称Eluxyl工艺,于1995年在工业示范装置投入运转,1997年0.5 Mt/a的单系列单一型PX装置在韩国投产。吸附分离法生产PX,具有流程简单、产品纯度和收率高、生产成本低等优点,自问世以来得到迅速推广应用。全球仅UOP开发的Parex吸附分离装置就有69套,占市场份额的90%以上。 吸附分离技术系由八面沸石为基质的吸附剂和特别选定的有机化合物为解吸剂,配合模拟移动床连续逆流分离工艺构成的。本文重点介绍Parex和Eluxyl工艺的技术进展,包括UOP最新一代的吸附剂ADSTM-27、IFP的SPX-2000和相应的解吸剂的特性及工艺流程的改进等。 1 吸附分离技术的进步 1.1 双吸附剂的研制 2000年UOP的Parex工艺工业应用已30年。1971年,在德国URBK公司的Wesseling炼油厂,第一套Parex工业装置投入了商业运行。至1976年有4种不同的系统实现工业化,包括:①ADS-3吸附剂与DEB解吸剂;②ADS-3吸附剂与甲苯解吸剂;③ADS-3与DEB/正构烷烃解吸剂;④ADS-3与D-1000TM解吸剂。 20世纪70年代,ADS-3吸附剂已成为标准设计,此后UOP 的研发目标集中在改进吸附剂上。1980年研制成第二代吸附剂ADS-7并在世界广泛应用。1990年第三代吸附剂ADS-27工业化,至目前有20套装置使用新一代的吸附剂,PX加工能力超过8.3 Mt/a。经工业运转证明,UOP研发的每一代吸附剂,在吸附容量、选择性及PX纯度和收率上都有明显改进。ADS-27的吸附容量比ADS-3大60%,比ADS-7大15%;使用ADS-27与工艺改进相配合的Parex技术的进步表现如下4个方面:① 达到相同加工量的设备尺寸降低了55%以上;②公用工程消耗降低了70%;③ PX纯度从99.3%提高到99.9%;④ PX收率从85.0%提高到97.0%。 1.2 分离px-eb 早期Parex工艺在流程上的改进主要是从综合利用热能及降低公用工程消耗方面考虑的,到20世纪80年代初,结合ADS-7和D1000系统的工业化,使吸附分离的公用工程消耗降低了70%。20世纪80年代末至90年代初,Parex工艺的改进主要是在吸附塔的分区结构和相应的床层连线布局上,以适应市场的需求,生产高纯度的PX。1992年Parex工艺在不增加操作成本的条件下,能连续生产纯度99.9%的PX,其中EB(乙苯)+MX(混合二甲苯)含量小于500 μg/g,OX(邻二甲苯)含量小于300 μg/g。效MDTM塔板、High FluxTM换热器的使用和一些机械设计的改变,对进一步降耗增效也发挥了重要作用。 为了使吸附分离工艺生产多种产品,UOP曾设计Ebex工艺,以CaX,CaY或 SrX,SrY等沸石为吸附剂,用于分离出EB。也可在同一装置分离PX和EB。这样的流程,不仅能降低PX成本,减少异构化负荷,还可经济地获得高纯度EB作为苯乙烯的原料。另外,由于MX应用的市场开发,UOP以NaY沸石为吸附剂,分离MX(纯度大于99.5%,收率大于98%)的MX-Sorbex工艺也获成功。Parex工艺生产PX同时生产OX工艺是一种常规设计,分馏塔分出的OX纯度可以达到99.9%。 1.3 spx-2000吸附px/h Eluxyl工艺的研发始于1986年,1987年建成第一套实验室规模的中试装置,1988年研制成第一代吸附剂。1990年完成的第二代吸附剂SPX-2000,具有很高的吸附容量,微孔和二次孔的比例最佳;对PX/MX及PX/EB的吸附选择性优良。与此同时提出了相关的动力学模型。1991年建成较大的中试装置并进行半工业规模的吸附剂生产。1992年研发拉曼光谱并开始研究先进的控制系统。1993年与Chevron公司讨论示范装置的设计。1994年生产工业吸附剂并在Chevron公司的 Pascagoula 炼油厂建成示范装置,第四季度投产。 1.4 elxyl工艺特点 Eluxyl工艺除单一类型(Stand-alone process)吸附分离工艺外,还设计了一种组合型工艺(Hybrid process),把吸附与结晶分离相组合,特别适用于老的结晶分离装置的改造。组合型工艺中的吸附部分相对简化,高收率低浓度的PX(90%~95%)可在