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合成润滑油的研究现状与发展趋势
随着现代工业的快速发展和环境问题的日益突出,对润滑剂的使用性、运行可靠性、使用寿命、可生物降解性、低或无毒害性的要求越来越高。传统的矿基润滑剂很难满足这些要求。此外,由于矿基滑动不可再生,低生物降解性导致资源浪费和环境恶化。合成油可根据人们的需要设计分子结构、性能和功能设计,以满足不同环境条件的使用需求。与矿基润滑剂相比,合成油通常具有良好的低温和粘度性能,低的蒸发损失,更高的稳定性,抗燃、抗辐射、良好的润水性和抗磨损性。本文介绍了国内外一些常用的合成油常用于国内外的研究现状,并对合成油的未来发展趋势进行了讨论和预测。
1 合成烃基润滑剂
合成烃基润滑油具有比矿物润滑油更加优异的性能,主要包括聚α-烯烃(PAO合成油)和烷基化芳烃等.
1.1 pao合成油
1.1.1 pao合成油的制备工艺
合成润滑剂研究是从合成烃开始的.1931年美国人Sullivan等合成了PAO合成油.几乎在同一时期,德国人Zorn也发现了与Sullivan相同的制备合成烃的方法.从1939年开始,德国即利用石蜡裂解所得到的α-烯烃生产PAO合成油,试图以此解决其润滑剂的短缺问题.此后,由于PAO合成油与矿物油相比具有优异的综合性能,针对PAO的研究越来越多.1951年,海湾石油公司(Gulf Oil Co)首次制备了一种线性α-烯烃合成润滑油.1960年,美孚石油公司则首次提出了用自由基引发剂作为α-烯烃低聚催化剂的技术.1961年,壳牌公司公布了用乙基三氯化二铝/四氯化钛复合催化剂制备PAO的方法.但由于所制备的PAO润滑油成本过高,早期主要应用于军事工业,直到20世纪80年代后期,随着市场需求的显著增长及民用技术的进步,PAO润滑油才开始获得规模化应用.目前,能够生产PAO的公司很多,但仅有美孚石油公司能够生产全黏度系列的PAO产品.
目前在制备方法上,国外各公司主要通过乙烯齐聚法制得α-癸烯,再经催化齐聚和加氢饱和制得具有不同理化性能的PAO基础油.由于α-癸烯的纯度高,催化活性及选择性高,工艺条件易于严格控制,因此其产品性能优于使用蜡裂解、分馏再聚合法所制得的PAO产品,主要表现为黏度指数高、低温性能好及热氧化安定性好等方面.表1为具有相同黏度的PAO与Ⅲ类矿物基础油的性质对比.可以看出,与矿物油相比,PAO具有倾点低、低温流动性和氧化安定性好的优点.在实际生产中,可以通过调控分子链的分子量分布制得具有不同黏度和蒸气压的PAO产品,以满足不同的使用需求.此外,PAO合成油还具有良好的润滑性能并与添加剂具有较好的相溶性.
与世界先进水平相比,我国在PAO合成油研究方面存在一定差距,主要表现在以下几个方面:(1)催化剂的选择上,国外目前多采用金属茂、三氟化硼、齐格勒-纳塔等催化剂用于制备不同性能的PAO产品,该方法具有均相反应的特点,产物分子量均一性好、性能稳定;而国内目前还多采用三氯化铝作为催化剂,采用三氯化铝作为催化剂尽管效率较高,但由于是多相反应,因此必然造成产品分子量分布均一性差等问题,同时,也会造成产品后处理对环境的污染问题.(2)产品原料上,目前国外制造商普遍采用的原料多为α-癸烯等高纯度烯烃,采用该原料所制备的产品具有黏温特性好、抗氧化能力强等特点,而国内目前仍然采用蜡裂解和C4分离法生产α-烯烃为原料,该原料α-烯烃种类多、纯度低,由此造成了所制备的产品综合性能远低于国外同类产品,比如,国产产品的黏度指数仅为90~95,而一般国外产品的黏度指数均可达130以上.(3)制备工艺条件上,由于国外在制备PAO过程中能够严格控制反应条件,特别是加氢的工艺条件,因此得到的产品抗氧化性能明显优于国内产品,与此同时,由于国内仍然采用上世纪80年代两段加氢的工艺,加之加氢催化剂不够理想,造成产品色号大,抗氧化能力差等缺点.(4)此外,2005年,随着天然气的大量应用,壳牌石油已经获得了利用天然气制备润滑油(GTL)的工业化技术,并在卡塔尔建立了年产150万吨的生产线,但具体制备方法及产品性能的报道还不多见,相比之下,我国在此方面仍然缺少相应的研究及制备技术.
1.1.2 pao合成润滑设备
PAO合成油较矿物润滑油综合性能优异,被广泛应用于航空、航天和军事等多种高技术领域.在制备过程中能够通过控制相对分子质量获得具有不同性能的PAO基础油,满足苛刻工况条件的需求.因此,尽管PAO合成油较矿物油价格昂贵,其在市场中仍占有重要地位.
PAO合成油最早被应用于军事领域.20世纪60年代末,美国国防部开始使用PAO作为基础油制备耐燃型航空液压油(MIL-H-83282),其闪点、燃点或自动着火点都明显高于石油基液压油,至今MIL-H-83282仍为一种重要的军用润滑油.精密的航天设备系统对润滑油提出更为苛刻的性能要求,其
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