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稀土高分子电磁辐射屏蔽材料的研究与应用
pb等传统辐射材料
随着国防科研、核电站科学和核技术的发展,辐射被广泛应用。辐射逐渐被人类识别,辐射材料的研究是材料研究的一个重要方向。然而,近年来随着射线装置和核技术应用的进一步发展,传统、单一的屏蔽材料已经不能满足诸如移动式反应堆和可携带辐射源等的防护要求,如混凝土体积大、可移动性差;Pb有毒,存在“X射线弱吸收区”,对中子屏蔽效果差;硼热中子吸收性能递减等,为克服由此带来的挑战,制备质轻、无毒、物理性质优异、屏蔽效果好且性能持久的新型防辐射材料具有重要意义。而稀土由于本身特殊的原子结构,能有效弥补铅的“弱吸收区”、对热中子的n、γ反应截面比硼和镉高出几十倍,对慢中子和中能中子的反应截面也比后者高出许多倍,大多属重金属对γ射线屏蔽也具有较好效果,因而稀土防辐射材料设计与制备成为当前防辐射材料一个研究热点。本文在常见防辐射材料的介绍中,对于稀土高分子防辐射材料的设计与制备方面有所侧重,并且对纳米技术的应用、屏蔽材料的优化设计等进行了简单介绍,指出了未来防辐射材料研究的可能的几个主要发展方向。
1 种常用辐射材料
随着科技的发展,辐射作为对人体伤害的“隐形杀手”逐渐为人们所认知,对防辐射材料的研究亦成为当前材料研究的一个重要方向,本文着重对三种常见防辐射材料-防X射线、防γ射线及防中子辐射材料进行了介绍。
1.1 单双穿透性测定
X射线是一种光子辐射,本质上是一种电磁波,具有很强的穿透性。其波长范围为0.001~10nm,主要是由原子内层轨道电子跃迁或高能电子减速时与物质的能量交换作用产生,实验室常用具有高真空的X射线管来产生。
1.1.1 稀土元素类复合材料
对于中低能X射线,如医用诊断射线防护领域,目前效果最好的是稀土元素制成的复合材料,对于稀土复合材料制备方面,主要有物理共混、化学共混及两者的结合三种制备方法,下面分别就这三方面进行相应介绍。
物理共混法方面,安骏等利用强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂制备了树脂纳米铈复合材料,铈粒径在20nm左右且分布均匀。由于纳米铈的小尺寸效应和特殊的轨道特征,树脂纳米铈复合材料还可作为增感屏使用,属多功能的防辐射材料。吴小飞等选用了五种填充物-氧化镧、氧化铈、氧化镨、氧化钕、氧化衫,分别按不同添加量加入到热塑性聚氨酯中,制备了稀土/聚氨酯复合材料。研究结果表明:复合材料的防辐射性能随填充物用量的增加而提高;随着稀土元素原子序数的递增,防辐射性能提高;相较PbO/橡胶复合材料,稀土/橡胶复合材料具有无毒、质轻、高效的优点。董文敏等通过机械共混法制备了La2(CO3)3、Ce2(CO3)3、Pr2(CO3)3、Nd2(CO3)3/热塑性聚氨酯复合材料,并研究了复合材料的防辐射性能,讨论了添加La2(CO3)3/TPU回收料对材料力学性能和屏蔽性能的影响。
化学共混法应用方面,杨程等利用原位反应法制备了丙烯酸钆/天然橡胶复合材料,丙烯酸钆粒度低于1μm,随着丙烯酸钆添加量的增加,材料防辐射性能显著提高,高填充下材料的力学性能仍能满足应用要求。董志华等研究了甲基丙烯酸钆Gd(MAA)3的合成工艺,并以Gd(MAA)3原生粒子为填料制备出了相应的有机稀土/橡胶复合材料,通过考察稀土有机配合物的添加量与种类、硫化剂的种类与用量等对原位反应的影响,发现只有在过氧化物引发条件下才能发生原位反应。
物理共混与化学共混综合运用方面,胡艳巧等采用重结晶法制备了Gd(MAA)3,将制备好的Gd(MAA)3与NBR机械共混,并分别采用过氧化物和硫黄为硫化体系交联成型的方法制成复合材料。结果表明:采用重结晶法制备的Gd(MAA)3原生粒子结构规整性好,粒径小,粒度分布均匀;随着Gd(MAA)3添加量的增加,复合材料的射线屏蔽性能得到提高;同时,采用过氧化物硫化体系的复合材料的拉伸强度明显增强。刘力等[11~14]采用物理共混与化学共混相结合的办法,以稀土混合物来代替铅,同时加入锡、钨、铋及相应化合物作为屏蔽主体材料,再与塑料或橡胶复合制备出了可在40~170kVp能量区间实现全屏蔽和完全无铅的复合材料。
1.1.2 x-ct复合材料的制备
对高能X射线的屏蔽,树脂/纳米铅复合材料和树脂/纳米硫酸铅复合材料是现在效果较好的一种屏蔽材料,具有密度小、铅含量少、对X射线屏蔽能力强的特点。安骏等研究发现复合材料中的铅和硫酸铅的纳米颗粒经X射线照射后趋于更稳定的状态,且纳米颗粒的小尺寸效应等特性没有降低。铅或硫酸铅颗粒越小、分布越均匀,对X射线屏蔽性能越好,纳米技术的应用对复合材料的屏蔽有利。
其它方面,Fan等设计并制作了BaPbO3/Al复合材料,结果表明该复合材料具有与铝相似的密度,但拉伸性能、弹性系数相比铝均有较大提高,并且其防X射线能力相比铝提高40.63%,是一种兼具拉伸
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