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高比表面微孔活性炭saac吸附水中对硝基苯胺的研究
硝基苯胺主要通过生产废水排放进入水环境,污染地表水和地下水,对人类健康产生重大影响,并导致血液中毒、皮肤红斑和皮炎等疾病。这是中国水污染控制的主要污染物。目前,硝基苯胺废水处理方法主要包括萃取法、氧化还原法、生物法和吸附法。其中,吸附法是最有效的。因此,许多科学家将重点放在原料来源广泛、吸附能力强、反应能力强、无二次污染的植物基质活性剂上。
传统的活性炭制备原料为煤炭、木材及椰壳这3种原料因来源有限或生长周期过长,生产出的活性炭成本较高.互花米草(Spartina alterniflora)是我国沿海地区分布最广的盐沼植被,但作为外来入侵物种,2003年被列入我国首批16种入侵种黑名单.互花米草具有很高的生产力,每年干物质产率高达3 154g/m2,同时其秸秆内部呈海绵状,有许多竖直的通气孔,适合活性炭对比表面积、孔容及吸附能力的要求.
本研究以互花米草为原料,以KOH为活化剂,制备了微孔发达、比表面巨大的高性能活性炭.测定了其对对硝基苯胺的吸附能力,研究了吸附动力学行为,并从动力学角度探讨了对硝基苯胺在活性炭上的吸附机理,为互花米草基活性炭吸附法处理对硝基苯胺生产废水的工程应用提供理论指导和技术支持.
1 材料和方法
1.1 主要仪器和试剂
高纯氮(99.999%)购于信息产业部南京第五十五研究所技术开发总公司,互花米草茎杆产地为江苏省海门市,KOH、盐酸均为分析纯,购于上海化学试剂有限公司.
主要仪器包括自动物理吸附仪(ASAP-2020,美国麦克公司),元素分析仪(德国Elementar Vario MICRO型),紫外分光光度计(英国Unicam公司)、智能温控仪(AI-708P,厦门宇电自动化科技有限公司)、高温管式电阻炉(厦门宇电自动化科技有限公司)、酸度计(PHS-2C,上海康仪仪器有限公司)集热式磁力(DF-II型,金坛市金祥龙电子有限公司)等.
1.2 固碳的制备和组成
1.2.1 用液体碳司
1.2.2 吸收溶液的物理性质
1.3 saa对硝基苯胺的吸附试验
1.3.2 吸收动力学的测量
2 结果与分析
2.1 活性炭saac的性质
互花米草基活性炭SAAC的BET比表面积、总孔孔容、微孔容积、平均孔径(Dp)、等电点p HPZC及其C、H、N、O等元素的含量如表1所示.从表1可见,KOH活化制备的互花米草基活性炭SAAC的总孔容积为1.374cm3/g,BET比表面积为2825m2/g,远大于工业用水处理活性炭一级标准(500 m2/g).此外,活性炭SAAC的微孔容积占其总孔孔容积的50%以上,且Dp2nm,按照国际理论与应用化学协会(IUPAC)的分类标准活性炭SAAC属于微孔炭.
2.2 活性炭saac对对硝基苯胺的等温吸附时间的影响
在0.300g/L和0.500g/L吸附剂剂量下,活性炭SAAC对对硝基苯胺的平衡吸附量分别为698.12mg/g和391.32mg/g.由图2可知,在2种不同吸附剂剂量下,对硝基苯胺在活性炭SAAC上的吸附随时间的变化呈现相似的趋势,并在60min内基本达到吸附平衡.总体上看,活性炭SAAC对对硝基苯胺的吸附随时间变化可以分为3个部分:在最初的25min内,吸附量随时间变化有较大的增加,并且在25min时吸附量已达到饱和吸附量的70%;在随后的35min内,吸附随时间变化缓慢增大,且吸附量增至饱和吸附量的90%以上;在吸附60min时,吸附基本达到饱和,吸附量随时间变化较小.
2.3 elov肝吸附的化学吸附动力学方程
选择在0.300g/L和0.500g/L两种不同吸附剂量下,对对硝基苯胺在活性炭SAAC上的吸附动力学数据进行研究,并用准一级、假二级和Elovich动力学方程对其进行拟合.
准一级吸附模型采用Lagergren方程计算吸附速率:
式中:qt和qe分别为t时刻与平衡态时的吸附量,mg/g;k1为准一级吸附速率常数,min-1.对式(2)从t=0到t0(q=0到q0)进行积分,可以得到:
假二级吸附模型建立在速率控制步骤是通过电子共享或得失的化学吸附基础上的假二级动力学方程表达式为:
对式(4)从t=0到t0(q=0到q0)进行积分,可以得到:
式中:h为初始吸附速率常数,mg/(g?min).
Elovich动力学方程是20世纪30年代由Elovich提出的,他认为,吸附速率随吸附剂表面吸附量的增加而成指数下降,其简化的数学表达式为:
式中:αE为初始吸附速率常数,mg/(g?min);βE为脱附速率常数,g/mg.
采用准一级、假二级和Elovich 3种动力学方程对活性炭SAAC吸附对硝基苯胺的动力学数据进行Origin非线性拟合,拟合结果如图3所示,拟合所得的各模型参数计算结果如表2所示
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