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高岭土吸附喹诺酮类抗生素的研究 中国是一个重要的抗生素生产和使用国家计划的主要药物。近年来，随着抗生素生产和使用种类的迅速增加，大量抗生素以原药物和代谢产品的形式被排放到环境中。5-羟色胺是一种合成抗生素药物。广泛用于人类疾病的预防和治疗，以及动物育种中的饲料利用率和有益物质的增加。此外，许多使用后的原药物和代谢物产物会随着粪便尿的排出而进入环境，这会导致污染[4.6]。根据水环境条件（7.9），抗癫痫药物通常会进入食物链，产生耐药性问题，威胁人体健康，引起人们的关注。 高岭土等黏土矿物的层状结构使其具有良好的吸附性能和离子交换性能,是一类优质廉价吸附剂.但黏土矿物处理抗生素污染废水的研究则鲜见报道[18~20].本研究选择高岭土为吸附材料,探讨了其对2种常用喹诺酮类抗生素诺氟沙星(NOR)和环丙沙星(CIP)的吸附效果及其影响因素,以期为喹诺酮类抗生素污染环境的风险评价与治理提供科学依据和实用技术. 1 材料和方法 1.1 全岩阳离子型高效液相色谱法 诺氟沙星标准品(99.6%)和环丙沙星标准品(84.9%)购自中国药品生物制品检定所;高岭土为分析纯,购自天津市福晨化学试剂厂,主要成分为Si O245.38%,Al2O338.46%,Fe2O30.29%,比表面积24.18 m2/g,阳离子交换量3.24 mmol/g,粒度分析结果为1μm者占25.4%,1~2μm者为20.4%,2~5μm者占19.1%,5~10μm者占18.8%,10~20μm者占9.2%,20~50μm者占4.3%,50μm者占2.8%;乙腈为色谱纯,购自Sigma公司;其余化学试剂均为分析纯;高纯水来自广州市华侨医院. LC-20 AT岛津高效液相色谱仪(岛津公司),配置有Shimadzu SIL-20A自动进样器,Shimadzu荧光检测器,柱温控制器,以及LC Solution工作站;雷磁PHS-3 C精密p H计;HC-3018 R高速冷冻离心机;SHZ-82恒温振荡器;隔膜真空泵. 1.2 实验方法 1.2.1 hplc法 吸附实验参照OECD guideline 106批平衡方法进行.称取高岭土1.000 0 g(0.999 5~1.000 5g)置于50 m L聚丙烯塑料管中,加入20 m L含诺氟沙星和环丙沙星浓度均为5 mg/L的0.01 mol/L Ca Cl2溶液(水∶土=20∶1).在25℃下恒温振荡(250 r/min),分别在第2、4、6、8、10、12、16、20、24、28和32 h采集样品,离心(4 000 r/min)10 min,取上清液过0.45μm滤膜后供HPLC分析.未含环丙沙星和诺氟沙星的处理作为空白对照,同时无高岭土处理对照实验(确定回收率和实验过程降解情况).实验均做3个重复(下同).测定实验初始溶液p H值为6.5左右. 高岭土对诺氟沙星和环丙沙星的吸附量由以下公式进行计算: 式中,Q为诺氟沙星和环丙沙星的的吸附量(mg/kg),c0为初始浓度(mg/L),ce为上清液中浓度(mg/L);V为溶液体积(L);M为吸附剂质量(g). 1.2.2 第一浓度对吸收效果的影响 配制诺氟沙星和环丙沙星的初始浓度分别为1、2、3、4和5 mg/L,振荡24 h,参照上述方法进行实验和分析. 1.2.3 平衡溶液ph值的测定 设置诺氟沙星和环丙沙星的起始浓度均为5mg/L,以5%盐酸溶液或0.5 mol/L氢氧化钠溶液调节高岭土悬浊液p H值分别为4、5、6、7、8、9,参照上述方法进行实验和分析,并测定平衡溶液p H值. 1.2.4 阳离子检测 设置诺氟沙星和环丙沙星的起始浓度均为5mg/L,配制浓度为0.01 mol/L的不同阳离子(K+、Na+、Ca2+、Mg2+、Fe3+)氯化物溶液和空白溶液(不添加任何阳离子),测定实验初始溶液p H值为6.5左右(Fe3+溶液p H值为2.5,且在p H=3时出现沉淀),将所有阳离子溶液p H值调到2.5.同时配制浓度为0.01、0.03、0.05、0.08和0.10 mol/L的Ca2+溶液(p H值为6.5左右),参照上述方法进行实验和分析. 1.3 流动相及磷酸溶液 色谱条件:色谱柱(Waters,250 mm×4.6 mm I.D.,5μm);激发波长280 nm,发射波长450 nm;柱温25℃;进样量:20μL;流动相:乙腈-0.067mol/L磷酸溶液(15/85,体积比);流速:1.0m L/min,每个样品运行20 min.该色谱条件下诺氟沙星和环丙沙星的保留时间分别为7.8 min和10.2 min. 以诺氟沙星和环丙沙星标样配制浓度为0.01、0.02、0.05、0.1、0.2、0.5 mg/L做工作曲线,采用外标法定量,2种化合物的加标回收率为