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油气污染治理与回收中膜组件的选择 从油田消耗到最终使用汽车燃料的过程需要四个安装环节。为了将液体燃料从原油中移除，必须通过四个相互关联的环节（vocs，工业上称之为“油气”）发送到人类。这些vocs不仅危害人类健康，污染环境，还浪费了大量石油资源。其中，每年只需向加油站加油支持油气油油的经济损失超过20亿元。2007年8月，开始执行国家标准化委员会《加油站大气污染物排放标准》（gb209522-2007）。对于城市而言，最晚在2015年1月1日实施加油油控制措施。根据国家标准，加油站回收处理装置应满足25g-3和处理效率不低于95%的标准，以满足健康、安全、环保、节能减排等要求。为了欢迎奥运会，北京首先完成了该市1462个加油站的改造和关闭，并根据2010年7月1日开始实施地方性标准《加油站油气污染控制和限制》（db11和208-2010）。2009年，上海和广东省发布了《关于控制油气污染的通知和管理办法》。南京和青岛早些时候发布了相关交流，开始了管道和油气污染的处理。因此，开发独立知识产权和质量控制设备，开发面向加油站的油气污染治理技术对全面完成加油站的油气废物处理具有重要意义，也是中国油气污染控制产业发展的有力推进。 目前,成功用于油库和加油站的油气回收后处理技术单元包括吸收法、吸附法、冷凝法和膜分离法等.膜分离法处理油气混合物具有设备体积小、高效节能、运行操作简单、没有二次污染等优点,通常与冷凝法、吸附法等工艺相组合,已经在很多加油站得到了推广使用. 根据玻璃化转化温度Tg,气体分离膜可分为橡胶态聚合物(Tg室温)和玻璃态聚合物(Tg室温)两大类,其分离油气混合气的机制如图1所示.当使用橡胶态高分子膜分离油气-空气混合气时,大体积有机蒸气分子的渗透系数比小体积惰性分子高出2个数量级,优先吸附溶解在膜表面而分离出来,惰性气体被选择性截留;当使用玻璃态高分子膜分离油气-空气混合气时遵从溶解扩散机制,小体积的惰性分子与膜接触在膜表面溶解,在膜两侧表面产生浓度梯度,使惰性分子在膜内向膜另一侧扩散,最后从膜另一侧表面解离,即N2和O2优先透过而分离出来,油气大分子被截留. 目前在国内已进行油气污染控制的城市中,安装使用的油气膜分离回收系统都采用橡胶态高分子膜,并取得很好的处理效果;而使用玻璃态高分子膜治理油气污染目前国内还没有相关的使用报道,但是美国VST公司设计生产的玻璃态高分子油气截留型膜分离器已经通过了EVR(Enhanced Vapor Recovery,强化油气回收)认证,符合CARB(California Air Pesources Board,加州空气资源委员会)的要求,该类型的膜组件比橡胶态膜组件价格上更有优势,同时已在国外加油站成功运行使用. 本研究分别以德国产油气透过型橡胶态高分子膜和油气截留型玻璃态高分子膜组件为基础,在自行设计组装的2套膜法油气回收处理装置上对比考察两套膜系统对油气-空气混合气的分离净化能力,以期为这2种类型膜在油气回收中的推广使用提供理论依据和数据支持. 1 材料和方法 1.1 pek膜的制备 实验采用的油气截留型膜组件为德国产PEEK(聚醚醚酮)中空纤维膜组件,具有优异的化学稳定性和热稳定性.组成膜组件的中空纤维丝是外径在0.2~1.0 mm之间的多孔管,纤维丝上所涂覆的PEEK膜孔径为10~100 nm,平均孔径为15 nm. 油气透过型膜组件为德国GKSS研究所和BORSIG公司联合研发的板框式膜分离组件GMT,表层为PDMS(聚二甲基硅氧烷,国内简称为硅橡胶),厚度为1~2μm,多孔支撑层为厚度是40μm的PEI(聚醚亚酰胺). 1.2 回收试泵和鼓风机泵 实验中所使用的油气截留型膜分离系统和油气透过型膜分离系统的流程示意图分别如图2所示,主要设备包括油气催生系统,膜分离器,以及辅助动力系统组成.其中油气截留型膜分离系统的辅助动力系统包括真空泵和风机,而油气透过型膜分离系统中仅安装了真空泵. 油气截留型膜系统中使用的真空泵是Healy公司中央回收式VP500循环真空泵,真空度为90in H2O,鼓风机采用华怡净化科技研究所生产的HFW-2风机;油气截留型膜系统中使用真空泵是ZXZ-4型旋片真空泵,真空度为6×10-2Pa.膜两侧气体的分压差是膜分离的驱动力,因此只有保持膜渗透侧的蒸气压力低于膜进气侧的蒸气压力,才可以实现有机蒸气通过膜的传递,该压力差可利用进气侧的鼓风机进气或在膜渗透侧用真空泵来达到,有时也可将两者结合使用.实验过程中使用手持式光离子化VOCs检测器Mini RAE2000分别检测进气端、渗透气和渗余气中VOCs的浓度,使用气体采样袋收集气体并稀释50~200倍后测量. 油气-空气的膜分离过程由PLC控制完成,通过油气进入膜组件的压力大小实现风机和真空泵的自动开启