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生物降解塑料三农能源与环境三大主题 根据其原材料来源，生物分解塑料可分为三种类型：从化石资源中生物分解塑料（以下简称“岩石生物分解塑料”）、从可再生原材料中生物分解塑料（以下简称“可再生原材料基质生物分解塑料”）和从上述两种材料混合而成的塑料。 1 可再生材料基生物 化石基生物分解塑料是指主要以石化产品为单体, 通过化学合成的方法得到的一类聚合物, 如聚己内酯 (PCL) 、聚丁二酸丁二醇酯 (PBS) (也可归于“可再生材料基生物分解塑料) 、聚对二氧环己酮 (PPDO) 、聚乙烯醇 (PVA) 、聚对苯二甲酸/己二酸丁二醇共聚物 (PBAT) 、二氧化碳共聚物等。 1.1 pbs生产、加工和研究利用现状 脂肪族二元醇、二元酸缩合得到的脂肪族聚酯主要有PBS和聚丁二酸/己二酸丁二醇共聚物 (PBSA) 。丁二醇和琥珀酸缩合成PBS, 丁二醇和己二酸缩聚合成PBA, PBSA则是丁二酸、己二酸和丁二醇的共聚物。 PBS熔点约为114℃, 目前已经能规模化生产, 由它开发出来的产品有发泡材料、薄膜、注塑制品等。国内研究PBS的单位主要有中国科学院理化技术研究所、清华大学、四川大学等。浙江杭州鑫富药业公司和安徽安庆和兴公司的PBS产品已推向市场, 可用于注塑、挤出吹膜等成型工艺, 新疆蓝山屯河聚酯有限公司正在采用四川大学开发的新一代合成技术生产PBS产品。 浙江杭州鑫富药业公司与中国科学院理化技术研究所合作, 建立了年产3 000 t PBS生产线。该公司生产的PBS根据不同牌号, 其熔点范围为110～120℃, 维卡软化点101℃, 拉伸强度≥35 MPa, 断裂伸长率≥600%。 清华大学与安徽安庆和兴公司合作, 完成了中试规模生产线的建设。所生产的PBSMn=100 400,Mw=184 500, 拉伸强度≥20 MPa, 断裂伸长率280%。 目前国内采用微生物发酵的方法获得丁二酸, 然后再通过化学合成方法制得PBS或PBSA。我国科技部有科技专项支持这方面工作, 主要是以南京工业大学欧阳平凯院士为代表的一批科学家正从事这方面的工作。 1.2 聚丙烯酸酯pcl PCL由七元环的ε-己内酯在辛酸烯锡等催化剂作用下开环聚合而成。PCL熔点较低, 只有60℃, 所以很少单独使用。但PCL与许多树脂有较好的相容性, 可与其他生物分解性聚酯共混加工。国内从事PCL研究的单位有湖南国防科技大学和四川大学等, 四川大学采用己二醇一步法合成己内酯单体, 生产工艺绿色环保。中试的单位有武汉天生成公司、汕头东方中玉公司等。 1.3 加入其他天然材料 改性脂肪族芳香族共聚酯的典型代表为PBAT, 其单体为己二酸、对苯二甲酸、1, 4-丁二醇。 BASF公司的EcoflexR的加工性能与PE-LD非常相似, 因此其可以与PE-LD一样挤出吹膜, 也可以和其他生物分解塑料如聚羟基丁酸戊酸酯 (PHBV) 、PLA等共混吹膜, 还可以添加天然材料如淀粉等进行吹膜成型。BASF的Ecoflex FBX 7011的密度1.25 g/cm3, 熔体流动指数2.7～4.9 g/10 min, 熔点温度110～120℃, 热变形温度82℃, 拉伸强度≥45 MPa, 断裂伸长率≥560%。 四川大学研究开发的PET、PES、PBS三元脂肪-芳香族共聚体系的发明专利已获得授权。 北京化工研究院正在从事改性脂肪族芳香族共聚酯方面研究, 主要用对苯二甲酸、丁二酸及丁二醇共聚, 目前正准备中试生产。该方法得到的PBST的重均分子质量在6万以上, 熔点温度约135℃, 拉伸强度 ≥20 MPa, 断裂伸长率≥700%。 1.4 生物分解塑料 聚对二氧环己酮 (PPDO) 由单体对二氧环己酮 (PDO) 在催化剂的作用下开环聚合而成。 PPDO的玻璃化温度为-17～-10℃, 熔点为110℃, 热变形温度在90℃左右, 其最大特点是兼具高强度和优良的韧性, 是一种极具应用前景的可生物分解塑料。该聚合物最早由美国Ethicon公司在20世纪70年代成功合成出来, 并开发出商品名为PDS的手术缝合线。但由于其成本很高, 一直未能进入通用材料领域。近几年, 我国四川大学在PPDO的低成本和高性能化方面进行了大量的研究, 取得了突破性进展, 特别是其生产成本在合成生物分解塑料中具有很强的竞争力, 并且其具有较高的相对分子质量, 能进行吹塑等加工。该产品另一个突出特点是, 可通过热化学回收, 其原料PDO单体回收率高达93%～96%, 回收的单体可以直接用于合成PPDO。目前四川大学开发的PPDO的拉伸强度≥29 MPa, 断裂伸长率≥200%, 开发的PPDO纳米复合材料的拉伸强度和断裂伸长率分别高达50 MPa和500%以上, 目前正与企业合作进行产业化。 1.5 国内二氧化