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从脱胶到酸精炼油脂工业技术的进步油脂精炼工艺技术 1 应、污染的物理精制法 目前，该公司提倡使用物理精炼法来保护和节约石油生产成本。但是实施无化学反应、无污染的物理精炼法的关键是在脱胶工艺中必须将磷减少到5×10-6以下, 钙、镁、铁金属离子小于0.20%, 游离脂肪酸小于2%。因此, 如何在脱胶时将油中所含的HP, 特别是以往传统水化方法难以脱除的NHP去除干净, 以适合于物理精炼法的需求, 是当今开发脱胶新工艺的关键。 1.1 原理 1.1.1 醋酸及碱的加入方法 酸调节分级脱胶的原理, 是在脱胶中, 添加一些有机酸 (醋酸、草酸、马来酸、柠檬酸、酒石酸、丹宁酸等, 其中在醋酸与无水醋酸的脱胶效果中, 以无水醋酸为佳) 与无机酸 (磷酸、硫酸、盐酸、硝酸等, 其中常用的为磷酸) 以及碱。即先加入酸等化学试剂, 将非水化磷脂 (NHP) 转化为水化磷脂 (HP) , 并将其中残存的与PA、PE结合的钙、镁、铁等二价的金属离子Ca2+、Mg2+、Fe2+变为游离态, 移动到水相中去除。再通过加入碱来调节稀碱液相的pH值 (通常pH值在5左右) , 进而改善分离条件, 降低油脂脱胶精炼工艺中油的损耗。在这里碱液的主要作用与传统意义上的脱酸是不同的。 1.1.2 edta 化学添加剂脱胶是利用乙二胺四醋酸[分子式为 (HOOCCH2) N-CH2CH2-N (CH2COOH)2, 无色结晶状粉未, 熔点240℃, 简称为EDTA, 下略]等化学添加剂, 与油脂中的金属钙、镁离子形成络合体进而离心分离。EDTA水溶液的络合过程如下: H2EDTA2-+2Na++磷脂-Ca2+/?Mg2+→[EDTA-Ca2+/?Mg2+]3-+2Na2++2H++磷脂 1.1.3 酶法脱胶 酶法脱胶是利用磷脂酶对磷脂的水解作用, 进而将NHP转化为HP。 1.2 多种酸脱胶工艺 在油脂脱胶工艺中, 除了传统的水化脱胶工艺以及各种酸脱胶工艺如长混工艺、短混工艺、50油工艺, 酸分离法 (其中又分为:简单酸脱胶、干法脱胶) 外, 又相继新开发了下述多种脱胶新工艺。 1.2.1 方式2:试验图 该法是由瑞典阿伐拉法公司开发的一种新工艺, 又称为酸精炼法。它主要是针对磷脂含量高的大豆油开发的。其中, 在离心机的应用上, 又分为单机型与双机型两种方式 (见图2) 。特殊脱胶法工艺流程如下: 该工艺具体操作:在加热到70℃的毛油中加入0.05%～0.2%磷酸或柠檬酸, 经混合后, 在中间罐保持5min左右, 加稀碱水进行中和。中和操作若不充分, 则胶质的黏度变得过高, 不易进行离心分离;若中和过分, 则会由于脂肪酸的皂化而形成乳化, 使精炼损失变大, 因此对这一操作需特别注意。随后加入热水, 经过20min左右水化脱胶后, 最后再一次进行离心分离, 若有必要可再次水洗, 以进一步降低磷脂的含量。 1.2.2 微胶囊的制备 超级脱胶法是利用将含有极性基的水化卵磷脂在低温中与水接触可形成液状结晶的特性而开发的一种新工艺 (见图3) , 由联合利华公司开发。其工艺流程如下: 将含有极性基的水化磷脂, 在低温中与水接触形成液状结晶。在加热 (75℃) 后的毛油中加入柠檬酸, 经充分混合后, 在中间罐保持15min, 加水混合后, 在中间罐25℃温度中再保持3h, 待磷脂形成结晶形状, 再将加热后的胶质进行离心分离。这一阶段磷脂的含量为 (1.5～3.0) ×10-5, 进一步再用稀碱液处理, 可将油中的磷脂降低到5×10-6以下。 1.2.3 磷酸离心分离工艺 顶级脱胶法是由比利时的范德莫 特尔公司和德国的韦斯伐利亚公司共同开发的一种新工艺 (见图4) 。其工艺流程如下: 该法在加热到90～105℃的毛油中加磷酸激烈搅拌混合约3min后, 用稀碱将部分磷酸中和, 将全部油脂用离心机分离后加热水静置, 用特别高的重力加速度进行离心分离。最后脱胶油中磷脂的含量可在5×10-6以下。 1.2.4 反应时间脱胶法 该法是由比利时迪斯美公司开发的一种新的脱胶工艺。该法是将酸和化学添加剂经超级混合后, 再将NaOH和水超级混合, 最后离心分离的脱胶方式 (见图5) 。 其工艺流程如下: 1.2.5 酶水解内容的利用 酶法脱胶是由德国鲁奇公司和纳赫姆酶制剂公司共同开发的一种新工艺。与传统的水化中和及其他的脱胶法相比较, 这是一种利用酶水解磷脂为基础的独特新工艺 (见图6) 。其工艺流程如下: 1.2.6 edta和复合分子的混合 该脱胶法是由比利时埃迪泰尔公司最近开发的新工艺 (见图7) 。 将油加热到78～85℃后, 将湿润剂及强力的络合物形成的复合分子 (含钙、镁、铁等离子) 的水溶液 (2%～5%) 进行混合, 将不溶于水的非水化磷脂成分在EDTA的络合作用下予以去除的方法