超声波萃取-气相色谱法测定纺织品中邻苯二甲酸酯类增塑剂.docxVIP

超声波萃取-气相色谱法测定纺织品中邻苯二甲酸酯类增塑剂 二甲苯二甲酯，也被称为三甲酯，是塑料中使用最多的增塑剂。由于其适用于塑料材料，从硬塑料到弹性塑料薄膜的转变可以起到增塑剂的作用。在纺织品中主要应用于纺织涂层制品、印花制品、塑胶印刷品、人造革、柔软性泡沫材料以及塑料制成的装饰附件等。 2010版国际生态纺织品标准Oeko-TexStandard100中对邻苯二甲酸酯类增塑剂使用限量做了新的规定:Ⅰ类婴儿产品中DINP、DN 0P、DEHP、BBP、DIDP、DBP、DIBP 7种邻苯二甲酸酯类增塑剂总含量不得超出0.1%;Ⅱ类直接接触皮肤类产品、Ⅲ类非直接接触皮肤类产品、Ⅳ类装饰材料中DEHP、BBP、DBP、DIBP4种邻苯二甲酸酯类增塑剂总含量不得超出0.1%。我国也在2009年修订的GB/T 18885—2009《生态纺织品技术要求》中规定:Ⅰ类婴儿产品中DINP、DN 0P、DEHP、DIDP、BBP、DBP 6种邻苯二甲酸酯类增塑剂总含量不得超出0.1%;Ⅱ类直接接触皮肤类产品DEHP、BBP、DBP 3种邻苯二甲酸酯类增塑剂总含量不得超出0.1%。 本文按照GB/T 20388—2006《纺织品邻苯二甲酸酯的测定》规定的方法,测定了纺织品中邻苯二甲酸类增塑剂,包括邻苯二甲酸二丁酯DBP,邻苯二甲酸丁基苄基酯BBP,邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯DEHP,邻苯二甲酸二异壬酯DINP,邻苯二甲酸二辛酯DNOP,邻苯二甲酸二异癸酯DIDP。并以DEHP为例,对测定方法的不确定度进行分析计算。 1 试验方法和步骤 1.1 不确定度评定的方法 根据GB/T 20388—2006《纺织品邻苯二甲酸酯的测定》中规定的方法进行测定,详细步骤不再赘述,仅描述与不确定度评定有关的步骤。 1.2 样品称重 用分辨率为0.0001g的电子天平称取1.0g(精确到0.01g)剪碎的试样。 1.3 氯甲烷提取 将称量后的样品置于100mL的具塞锥形瓶中,加入30mL三氯甲烷,于超声波发生器中提取20min,将提取液过滤于50mL容量瓶中,残渣再用20mL三氯甲烷超声波提取5min,合并滤液,用三氯甲烷定容至50mL,供气相色谱-质谱测定和确证。 1.4 测量 采用气相色谱-质谱分析(TraceDSQ)。 1.5 标准溶液的制备 1.5.1 酸二2-乙基己酯dehp标准品 用分辨率为0.0001g的电子天平称取邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)标准品(含量98.50%±0.5%)0.5g,用三氯甲烷溶解后,转移至50mLA级容量瓶中,用三氯甲烷定容。 1.5.2 标准样品制备 取10mg/mL邻苯二甲酸酯溶液0.5mL于50mL容量瓶中,用三氯甲烷定容至刻度,配成100μg/mL的标准工作液。 1.6 邻苯二甲酸酯含量的计算 邻苯二甲酸酯的含量通过试样溶液中邻苯二甲酸酯组分与100μg/mL校准溶液比较后的峰面积进行计算,计算公式为: 式中:W-样品中邻苯二甲酸酯的含量,μg/g; Ai-样液中邻苯二甲酸酯的峰面积或峰面积之和; As-标准溶液中邻苯二甲酸酯的峰面积或峰面积之和; Cs-标准溶液中邻苯二甲酸酯的浓度,μg/mL; V-样液最终定容体积,mL; m-最终样液代表的试样量,g。 2 不确定度来源分析 2.1 因果图 影响邻苯二甲酸酯测定的各种因素的不确定度如图1所示。 2.2 样品称重产生的不确定度um 天平的不确定度一般可计算两项:天平校准产生的不确定度uc(m)和天平分辨力产生的不确定度ur(m)。分别反映天平的准确性和敏感性。 2.3 萃取的不确定度 萃取液体积产生的不确定度可忽略不计。萃取过程邻苯二甲酸酯的损失是随机的,这构成了A类不确定度的主要来源。 2.4 体积膨胀引起的不确定度 容量瓶是单刻度玻璃量器,定容体积的不确定度主要有两项:容量瓶校准产生的不确定度uc(V)、定容时温度与校准时温度不同产生的不确定度ut(V),即体积膨胀引起的不确定度。 2.5 a类不确定度 样液经GC-MS测量所得到的峰面积,其不确定度u(A)的主要来源有:GC-MS校准产生的不确定度uc(A)、进样体积产生的不确定度uv(A)以及整个测量过程中随机因素(如人员、样品、分离浓缩等)产生的A类不确定度ua(A)。由于GC-MS采用微量进样管控制进样体积,且样液与标液使用同一微量进样管,因此进样体积产生的不确定度可忽略不计。因此,u(A)主要来源为uc(A)和ua(A)。 2.6 标准样品制备的不确定度 261 uct主要来源 式中:Cst-标准储备液浓度,μg/mL; m-称取标准品的质量,g; Vst-标准储备液定容体积,mL。 由此可见,u(Cst)有3个主要分量,分别为u(m)、u(p)和u(Vst)。由2.2可知,u(m)的主