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地聚物胶凝材料在绿色水泥中的应用 1 土聚物胶凝材料 地聚物凝胶材料是20世纪70年代末由法国教授大卫韦斯开发的一种新型碱激活胶凝材料。地聚物胶凝材料在矿物组成上完全不同于硅酸盐水泥,它是由无定形矿物组成。其主要原料为高活性偏高岭土、碱性激活剂、促硬剂、外加剂等。在室温下,上述材料经聚合反应后形成了一种无定形的硅铝酸盐化合物,在较高温度下,可聚合形成类沸石型的微晶体结构,如方钠石Nan(Si-O-Al-O-)n、方沸石(Na,Ca,Mg)n(Si-O-Si-O-)n等。这些矿物具有独特的笼形结构,因而具有独特的性能,成为国内外非常活跃的研究领域之一。吴怡婷等以苏州高岭土以碱性氧化物、氟硅酸钠(Na2SiF6)为激发剂和促硬剂,研究了影响土聚胶凝材料的若干影响因素,制得了28 d抗压强度达55.6 MPa的聚合物胶凝材料。王玉江等采用碱性激发剂,以粘土为主要原料制得了28 d抗压强度达106 MPa的地聚物材料,且具有较高的耐酸性和耐高温性。 Deventer研究了Si与Al形成的网络结构的结构形貌,指出这种结构的形成与特征取决于Si/Al比值的微小变化。说明了早期溶解阶段结构的发展与 Si/Al的变化决定了最终的产物结构。曹德龙、张云升、徐玲玲采用核磁共振技术研究了高岭土-偏高岭石和碱-偏高岭石体系中晶体结构的变化现象,指出结构中由[SiO4]4-四面体共顶连接的层状结构断裂,与[AlO2(OH)4]5-八面体失水,Al3+由6配位逐渐过渡到4配位形成[AlO4]5-四面体配位是偏高岭石形成胶凝材料的来源,在碱性介质中[AlO4]5-与[SiO4]4-四面体共顶连接形成沸石类产物,产生一定的力学性能。 地聚物胶凝材料性能优越,得到各国材料工作者的重视,并取得了显著的研究成果。但对实验现象的解释及其胶凝机理的认识仍存在一定的局限性,需要进行深入、细致的研究。完善其制备工艺,加深对胶凝反应机理的认识,不仅有助于拓展地聚物胶凝材料的应用领域,对于开发和运用这类材料也具有重要意义。 2 原料和设备 2.1 模数、na2o,si2 粘土:淄博王村;碱性激活剂:市售水玻璃(模数=3.1655,Na2O=7.87%(质量分数,下同),SiO2=24.1%);化学纯KOH。 2.2 高岭土的煅烧后产物及聚合产物的表征 采用日本理学D/max-Ra型X射线衍射仪对高岭土煅烧后产物及聚合产物进行分析;采用日立S-2500扫描电子显微镜和牛津INCA能谱仪对聚合产物形貌分析。 3 地聚物凝胶材料性能的研究 3.1 抗压强度各期的单位面积o 将王村高岭土分别在1300 ℃、1200 ℃、1100 ℃、1000 ℃、900 ℃、850 ℃、800 ℃、700 ℃、600 ℃温度煅烧2 h,获得试样分别表示为C1、C2、C3、C4、C5、C6、C7、C8、C9。各试样分别加入模数为1.1的水玻璃并固定Na2O+K2O的质量含量为8%,它们各个龄期的强度如表1所示。 从表1可以看出,C1到C5的标准稠度用水量从0.48降低至0.25,即煅烧温度愈高,用水量越大,当温度低于900 ℃时需水量稳定在0.25。同样C1～C4、 C8和C9其3d至28d各龄期的抗压强度较低;只有煅烧温度在800～900 ℃时,即试样C7、C6、C5三个试样具有较高的抗压强度,表现出较高的活性,这与粘土在不同的温度煅烧形成的产物有关。图1示出了经不同温度煅烧后粘土的XRD图谱(C0为未经处理的原土)。 从图1可以看出王村粘土经不同的温度煅烧后,形成的产物差别较大。粘土经大于1000 ℃温度煅烧后,形成了莫来石和鳞石英,活性较低,C1、C2、C3表现出3 d、7 d无强度、28 d强度较低。而当煅烧温度处于800～900 ℃范围时,粘土脱水形成了偏高岭石、石英及少量未分解的高岭土。无定形的偏高岭石,活性较高,表现在C5、C6、C7抗压强度最高。 3.2 模数对胶凝材料抗压强度的影响 为了研究地聚物胶凝材料的性能随水玻璃模数变化的规律,选择了模数分别为0.7、0.9、1.1、1.3、1.5、1.7的水玻璃为研究对象,在胶凝材料固定碱含量为8%的条件下加入上述模数的水玻璃,制得的地聚物胶凝材料的编号分别为D1、D2、D3、D4、D5、D6,它们各个龄期的强度如表2所示。 由表2看出,地聚物胶凝材料各龄期的抗压强度随水玻璃模数的增加而升高,在模数为1.3的时候达到峰值,随后模数增加强度反而降低。模数小于1.3时,单体[SiO4]量随着模数的增加而增大,有利于胶凝材料的聚合,使水泥的强度升高;当水玻璃模数大于1.3时,提供了较多的单体[SiO4],不利偏高岭的解聚与聚合,使抗压强度表现出逐渐变小、凝结时间延长的趋势,说明过量的单体[SiO4]对地聚物胶凝材料的抗压强度增长有一定的抑制作用。