气相色谱分析讲义02.pdfVIP

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  • 2024-03-29 发布于江苏
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气体进样器(六通阀)

推拉式和旋转式两种,由气体取样袋、六通阀、定量管组成

试样首先充满定量管,切入后,载气携带定量管中的试样气

体进入分离柱。

常压气体样品采用医用注射器(1毫升-5毫升)通过隔垫注射

进样,简单、灵活,但缺点时有样品反冲和渗漏,定量误差大,

重复性差。这是因为柱前压高于环境大气压力,样品会沿注射

管内壁渗漏造成误差。这时虽然可以通过在管内壁上涂一层高

温真空硅脂提高气密性来弥补,但又会出现硅脂对有机物的吸

附作用,定量误差仍然很大。若用六通阀定体积进样,不但操

作方便、迅速且结果也较准确。只要操作合理又把握一定的技

巧,重现性提高。即使环境温度、压力变化,校正起来也方便。

另外,六通阀还可以直接用于高压气体进样.

取样工具:目前常用的是金属镀膜取气袋、大注射器

或专用取气钢瓶。除非要求极低,目前已很少采用球

胆、塑料袋取气等;

定量管内样品的气压:由于气体的含量和气压直接有

关,为保证每次进样的重复性,取样后要使定量管的

压力与大气压平衡,依据经验一般在取样后平衡20-

30秒即可。

液体进样器

由液体进样针(自动进样器)、汽化室、加热系统组成

分为:填充柱进样口和毛细管柱进样口

不同规格的专用注射器,填充柱色谱常用10μL;毛细管

色谱常用1μL;新型仪器带有全自动液体进样器,清洗、

润冲、取样、进样、换样等过程自动完成,一次可放置数

十个试样。

气化室:将液体试样瞬间气化的装置。无催化

作用。

填充柱进样系统

毛细管进样系统

固体进样器

由热裂解器、加热系统、汽化室组成

三、柱分离系统

柱分离系统是色谱分析的心脏部分。其作用就是把样品中的各

个组分分离开来。分离柱包括填充柱和开管柱(毛细管柱)。柱

材料包括金属、玻璃、融熔石英、聚四氟等。

组成部分:柱室(后开门、风扇)、色谱柱、温控部件。

色谱柱:色谱仪的核心部件。

柱材质:不锈钢管或石英玻璃管。

柱填料:粒度为60-80或80-100目的色谱固定相。

液-固色谱:固体吸附剂

液-液色谱:担体+固定液

柱制备对柱效有较大影响,填料装填太紧,柱前压力大,流速

慢或将柱堵死,反之空隙体积大,柱效低。

四、检测系统

检测器:是将流出色谱柱的被测组分的浓度转变为

电信号的装置,是色谱仪的眼睛。

通常由检测元件、放大器、数模转换器三部分组成.

被色谱柱分离后的组分依次进入检测器,按其浓度或质

量随时间的变化,转化成相应电信号,经放大后记录和

显示,给出色谱图;

常用的检测器:热导检测器(TCD)、氢火焰离子化检测

器(FID)、电子捕获检测器(ECD)、火焰光度检测器

(FPD)、氮磷检测器(NPD)。

检测器类型

根据检测器的响应原理,可将其分为浓度型和质量型检测器。

浓度型:检测的是载气中组分浓度的瞬间变化,即响应值与浓度成正比。

如TCD、ECD。

质量型:检测的是载气中组分进入检测器中速度变化,即响应值与单位时

进入检测器的质量成正比。如FID、FPD。

根据应用范围,分为通用型检测器和选择型检测器

通用型:对所有物质有响应,如TCD、FID。

选择型:对特定物质有高灵敏响应,如ECD、FPD、NPD。

根据工作过程,分为破坏型检测器和非破坏型检测器

破坏型:检测过程中样品遭到破坏,不能回收。如FID、FPD。

非破坏型:检测过程中样品不遭到破坏,可以回收。如TCD、ECD。

1.热导检测器(TCD)

thermalconductivitydetector,TCD

TCD是一种应用较早的通用型检测器,又称导热析气计。现

仍在广泛应用。

原理:由于不同气态物质所具有的热传导系数不同,当它们

到达处于恒温下的热敏元件(如Pt,Au,W,半导体)时,

其电阻将发生变化,将引起的电阻变化通过某种方式转化为

可以记录的电压信号,从而实现其检测功能。

构成:由池体和热敏元件构成。通常将参比臂和样品臂

组成惠斯通电桥。

池体:一般用不锈钢制成

热敏元件:电阻率高、电阻温度系数大、且价廉易加工

的铼钨丝制成。

参考臂:仅允

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