单原子修饰的氮掺杂石墨烯及金属氧化物在氢_氧电极反应中的应用.pdfVIP

摘要

随着化石燃料的大量燃烧，能源危机和环境问题日益突出，对人类的可持续

发展造成了严重的威胁。为了解决人类所面临的能源和环境方面的挑战，可持续

的能量器件（水电解槽、氢−氧燃料电池、金属−空气电池等）作为非常有效且

有应用前景的装置目前已被广泛发展。然而，在这些能量转换装置中，析氢反应

（HER）、析氧反应（OER）、氧还原反应（ORR）等均存在着动力学缓慢和电极

极化严重的现象，需要制备高效稳定的电催化剂来降低其过电位，从而实现高效

的能源转化与储存。尽管Pt和RuO/IrO对HER、ORR和OER分别表现出很高

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的电催化性能，但其稀缺、高价、不稳定、单一功能性等缺点极大地阻碍了它们

的大规模应用。

本论文研究了一些具有优异的析氢、析氧、氧还原催化性能的电催化材料，

并对其进行了电催化性能的分析及机理的探讨。论文主要包括以下三个工作：

（1）单原子催化剂（SACs）由于其最大的原子利用效率、低配位环境、量

子尺寸效应和可调控的金属−载体相互作用等在催化体系中已经显现出巨大优

势。在氮掺杂碳材料中引入单金属原子已被证明是提高电催化活性的一种非常有

效的策略。通过简单的热解法，铱原子可以被均匀地分散在氮掺杂石墨烯载体上。

性能测试结果表明，Ir@NG-750拥有优异的HER、OER、ORR电催化性能。

Ir@NG-750可高效稳定地催化HER，在0.1MKOH和0.5MHSO介质中，当

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电催化HER的电流密度达到10mA·cm时所需要的过电位分别为114mV和25

mV。在1MKOH、0.1MKOH、0.5MHSO的介质中，10mA·cm-2时的OER

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过电位分别为273mV，340mV和371mV。在0.1MKOH和0.5MHSO的条

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件下，Ir@NG-750催化下的ORR半波电位分别为0.77V和0.865V。此外，在

全分解水过程中，恒定的电池电压下（1.7V）可以实现10mA·cm-2的电流密度

的供给。在Ir@NG-750的催化下，锌−空电池在0.62V的电压下的峰值功率密

度可达56.8mWcm-2。密度泛函理论（DFT）计算进一步证实，IrN-G位点的形

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成是Ir@NG-750能够高效稳定地催化HER、OER和ORR的根本原因。

（2）通过热解法，成功地构建了原子分散的钴氮共掺杂石墨烯催化剂。OER

性能测试结果表明，所制备的单原子钴基催化剂在金属负载量为0.7wt%、焙烧

温度为750ºC的条件下，呈现出最优的电催化性能。0.7-Co@NG-750在碱性介

质中可有效地催化OER，呈现出了约210mV的较低起始过电位。DFT计算发

现，Co-N和Co-NC位点上具有较低的OER过电位，分别为0.41和0.53V，

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表明了Co-N和Co-NC是0.7-Co@NG-750电催化水氧化反应最有可能的活性

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中心。

（3）过渡金属氧化物/氢氧化物可以加速缓慢的OER动力学，在实际应用

中起着至关重要的作用。利用溶胶-凝胶的合成方法制备出了Fe-Co-Sn无定形氧

化物（FeCoSnO），并将其成功地应用在OER中。在1MKO