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二硫化钼与二硫化钴复合催化剂的制备及其固氮性能研究

摘要

氨(NH)是世界上最重要的工业化学品之一，广泛应用于化肥生产、清洁燃

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料等诸多领域。目前，NH3的工业生产主要依靠能源消耗严重的Haber-Bosch工

艺，不符合可持续发展的要求。所以，人们一直致力于研究环境友好型的制氨方

法。其中，电催化还原氮气生成氨气法(NRR)是一种清洁、高效的可持续发展方

法。目前，Ru等贵金属基材料是最有效的电催化剂。但是，它们价格高昂、储

量低，不符合大规模生产的要求。因此，开发廉价、高效和环境友好型的催化剂

对电催化NRR的大规模应用具有重大意义。

2H-MoS2由于具有价格低廉、储量丰富和易调节的电子结构等特点而被认为

是一种有前途的NRR电催化剂。然而2H-MoS2是典型的半导体材料，电导率较

差，大大降低了电化学反应中的电荷转移速率，不利于NRR的进行。并且MoS2

与N2之间的相互作用太弱，N2分子不能被有效吸附在MoS2表面。此外，N-N

三键的键能非常大，MoS2催化断裂N-N三键的能力非常差。因此，MoS2在NRR

中通常表现出较低的催化活性。本文以MoS2为主要研究对象，通过将MoS2与

CoS进行复合来实现对MoS电子结构的调制，从而对活性位点的本征活性进行

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调控的方法来提升其催化活性，主要的研究内容如下：

1.我们用简单的一步水热法构建了CoS/2H-MoS异质结构，从而成功实现

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了对MoS2电子结构的调制，极大地提高了2H-MoS2的本征催化活性。2H-MoS2

纳米片表面上原位生长尺寸均匀的CoS2纳米颗粒，两相之间存在很强的相互作

用，而且形成异质结构后大大提高了催化剂的电荷转移速率。更值得一提的是在

两相的界面处电流由CoS流向2H-MoS，从而形成缺电子和富电子区域，分别

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有利于促进N2的吸附和N-N三键的断裂。为了进一步揭示NRR催化机理，我

们进行了密度泛函理论(DFT)计算：CoS/2H-MoS异质结构的速度决定步骤

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（PDS）需要的能量小于纯2H-MoS,并且在N吸附这一重要步骤中，N可自

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发吸附于CoS/2H-MoS异质结构表面。相比之下，N在2H-MoS表面的吸附需

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要跨越一个很大的能垒。调制后的电子结构大大促进了N2的吸附和断裂强的

N-N三键。结果表明，CoS/MoS具有较好的FE(20.8%)和NH产率(54.7μgh-1

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mg-1)，并且具有较好的电化学稳定性。

2.与2H相MoS2相比，1T相MoS2具有更高的电导率和更多的基面活性位

点，有利于促进电催化反应的进行。因此，为进一步优化MoS2基催化剂的NRR

性能，我们制备了CoS纳米颗粒均匀生长在1T-MoS纳米片的CoS/1T-MoS

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异质结构。与我们的猜想一致，与CoS/2H-