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突破高考题型(六)反应机理与隔膜的应用突破点1反应机理的分析及应用高考指引:近几年,化学反应机理的分析及应用是高考命题的热点之一,此类试题大多以“能量-历程转化”“物质转化循环”等为载体,考查吸热(或放热)反应、共价键及变化、活化能与反应速率等,侧重考查考生的“理解与辨析能力”“分析与推测能力”等关键能力。核心归纳1.活化能-反应历程图像及分析(1)反应热取决于反应物的总能量与生成物的总能量的相对大小,仅由部分反应物和部分生成物的总能量,不能判断反应是吸热反应还是放热反应。(2)从反应物至最高点的能量数值代表正反应的活化能(E1),从最高点到生成物的能量数值代表逆反应的活化能(E2)。(3)催化剂只能改变正、逆反应的活化能,从而改变反应速率,但不能改变反应的ΔH。(4)涉及反应热的相关计算时,要特别注意图中反应物和生成物的物质的量。2.物质转化-循环图示及分析(1)位于“环上”的物质一般是催化剂或中间体,如⑤、⑥、⑦、⑧。(2)“入环”的物质为反应物,如①和④。(3)“出环”的物质为生成物,如②和③。(4)依据判断出的反应物和生成物,即可快速写出反应的方程式。真题感悟1.(2023·浙江6月选考)一定条件下,1-苯基丙炔(Ph—C≡C—CH3)可与HCl发生催化加成,反应如下:反应过程中该炔烃及反应产物的占比随时间的变化如图(已知:反应Ⅰ、Ⅲ为放热反应),下列说法不正确的是()A.反应焓变:反应Ⅰ反应ⅡB.反应活化能:反应Ⅰ反应ⅡC.增加HCl浓度可增加平衡时产物Ⅱ和产物Ⅰ的比例D.选择相对较短的反应时间,及时分离可获得高产率的产物ⅠC解析反应Ⅰ、Ⅲ为放热反应,相同物质的量的反应物,根据盖斯定律可知,反应Ⅰ放出的热量小于反应Ⅱ放出的热量,反应放出的热量越多,其焓变越小,因此反应焓变:反应Ⅰ反应Ⅱ,A正确;开始一段时间里反应Ⅰ得到的产物比反应Ⅱ得到的产物多,说明反应Ⅰ的速率比反应Ⅱ的速率快,速率越快,其活化能越小,则反应活化能:反应Ⅰ反应Ⅱ,B正确;增加HCl浓度,平衡正向移动,但平衡时产物Ⅱ和产物Ⅰ的比例可能降低,C错误;根据图中信息,选择相对较短的反应时间,及时分离可获得高产率的产物Ⅰ,D正确。2.(2022·湖南卷改编)反应物(S)转化为产物(P或P·Z)的能量与反应历程的关系如下图所示:下列有关四种不同反应历程的说法正确的是()A.历程Ⅰ是吸热反应 B.平衡时P的产率:ⅡⅠC.生成P的速率:ⅢⅡ D.历程Ⅳ中,Z没有催化作用D解析历程Ⅰ中S的总能量高于产物P的总能量,则历程Ⅰ是放热反应,A错误;历程Ⅱ中使用了催化剂X,但是催化剂不能改变平衡产率,在两个历程中平衡时P的产率相同,B错误;历程Ⅲ中由S·Y转化为P·Y的活化能高于历程Ⅱ中由S·X转化为P·X的活化能,由于这两步反应分别是两个历程的决速步骤,则生成P的速率为ⅢⅡ,C错误;历程Ⅳ中S吸附到Z表面生成S·Z,然后S·Z转化为产物P·Z,由于P·Z没有转化为P+Z,故Z没有表现出催化作用,D正确。【思维建模】解答物质转化历程-能量图像及分析类题目的方法考向预测1.(双选)(2023·山西临汾一模)不同含金化合物催化乙烯加氢的反应历程如图所示:下列说法正确的是()A.从图中可得1molC2H4(g)具有的能量比1molC2H6(g)的能量高B.过渡态1比过渡态2物质的稳定性弱C.在催化剂催化下,该反应的ΔH=-233.7kJ·mol-1D.相比催化剂,AuF催化乙烯加氢的效果更好BD解析根据图示可知,1molC2H4(g)和1molH2(g)具有的能量比1molC2H6(g)的能量高,A错误;过渡态1具有的能量比过渡态2高,则过渡态1比过渡态2物质的稳定性弱,B正确;该反应的ΔH=-129.6kJ·mol-1,且焓变与催化剂无关,C错误;根据图示可知,对应的活化能小,则催化效果好,D正确。2.(2023·辽宁辽阳一模)某课题组对羧基化研究取得了很大的进展,历程如图所示。已知:R—为烃基,Me—为甲基。下列叙述正确的是()A.NiCl2(PCy3)2能降低总反应的活化能B.物质1和物质A反应时,只断裂了C—CC.物质2中—R为—CH(Me)ArD.C转化为D时,1个CO2分子断裂了2个π键C解析NiCl2(PCy3)2是制备催化剂Ni0L*的原料,不是催化剂,不能降低反应的活化能,A错误;物质1和物质A反应时,还断裂了C—N,B错误;由D到E的转化,根据D的结构简式可知,E中R应为—CH(Me)Ar,E到物质2的过程中R未改变,C正确;C→D过程中,
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