宽温域超分子--聚合物多重网络水凝胶的设计及锌空气电池应用.pdf

摘要

摘要

随着柔性电子设备的快速发展，人们对可穿戴电子产品的要求越来越高。作为

典型的柔性电子器件，柔性锌空电池（ZAB）因其高能量密度和优异的安全性能而

备受关注。然而，ZAB所用柔性电解质当前仍然面临力学性能差和离子电导率低

等问题。因此开发高性能柔性能源转换装置仍然具有大的挑战性。作为桥接阳极和

阴极的离子导体，电解质对柔性ZAB的整体性能(如能量密度、可充电性和工作

电压)至关重要。本文将设计和采用三种不同的超分子凝胶网络并引入聚丙烯酰胺

网络以构建新型超分子-聚丙烯酰胺多重网络水凝胶且进一步作为柔性电解质应用

于ZAB。所制备的超分子-聚合物水凝胶具有优异的拉伸性和较宽的温度适用范围

以及稳定的循环性能，显示出潜在的应用前景，也为超分子凝胶的设计和广泛应用

提供了新的思路。具体研究内容及结果如下：

（1）利用一锅法将鸟苷（G）与苯硼酸（PBA）共价自组装成G-PBA超分子

网络，然后再通过快速的紫外光引发聚合将聚丙烯酰胺（PAAm）网络互穿到G-

PBA超分子网络中，从而制备出具有优异拉伸性能和良好离子电导率（219mScm-

1）的超分子-聚合物（G-PBA/PAAm）双网络凝胶电解质并应用于ZAB。坚固的双

重互穿网络赋予G-PBA/PAAm凝胶具有超过1000%的拉伸应变性能。更重要的是，

含KOH（6M）的G-PBA/PAAm凝胶电解质表现出优异的抗冻性（-40oC下完全

o-1o

透明），优异的低温和高温离子电导率（-40C为186mScm，40C时为195mS

cm-1)，界面附着力良好，室温放置1周后保水率达70.06%。因此，用G-PBA/PAAm

凝胶电解质组装的柔性ZAB可以抵抗不同角度的弯曲，保持良好的电化学稳定性

并达到高比容量（-40°C时为618mAhg-1，40°C为680mAhg-1）。

（2）以丙烯酰胺（AAm）、纤维素纳米纤维（CNF）、α-环糊精[CD(α)]为主要

原料，通过紫外光快速引发聚合制备了具备优异保水性（66.8%）和耐温性（-40

oo

C~40C）的三重网络超分子-聚合物[CD(α)/PAAm/CNF]水凝胶。由于α-环糊精和

纤维素纳米纤维内部丰富的氢键使它们与聚丙烯酰胺形成稳固的互穿网络凝胶体

系。该凝胶的拉伸应变性能超过700%，基于CD(α)/PAAm/CNF凝胶电解质所组装

的柔性锌空气电池具有优异的力学性能、稳定的循环性能（50h）以及719mAhg-

1的高比容量。此外，基于[CD(α)/PAAm/CNF]凝胶组装的锌空气电池能够点亮LED

灯及灯泡，在实际应用方面非常出色。

（3）以丙烯酰胺（AAm），水溶性的羧甲基壳聚糖（CMCS）和β-环糊精[CD(β)]

为原料，通过光引发聚合制备出了一种具有三重网络的超分子-聚合物凝胶

I

摘要

[CD(β)/PAAm/CMCS]。由于CMCS分子中具有丰富的氨基和羟基，且β-环糊精相

较于α-环糊精来说具有更大的内腔尺寸，同时含有更多的羟基基团，使它们能够

通过氢键等非共价作用与聚丙烯酰胺形成强的相互作用，从而具有宽温域和优异

力学性能。以该CD(β)/PAAm/CMCS凝胶作为电解质组装成的柔性锌空气电池除

了拥有较高的比容量（709mAhg-1）外，还拥有高效的充放电循环性能（25h），

oo

充放电循环过程中的电压间隙仅为0.52V,还具备-45C至45C的超宽工作温度

范围。

关键词：宽温域；多重网络；超分子-聚合物水凝胶；电解质；柔性锌空气电池

I