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分析化學基礎知識

廢水水質分析法根據所使用的分析方法的原理

和所選擇的儀器類型而分為化學分析和儀器分析

法兩大類。化學分析法主要分為容量分析法和重

量分析法兩部分。

§3-1 容量分析法

容量分析法又叫滴定分析法，是用滴定的方式

測定物質含量的方法。進行分析時，先將滴定劑

配製成已知其準確濃度的溶液(標準溶液)，然後

用滴定管將該標準溶液滴加到被測物的溶液中，;直到滴定劑與被測物質按化學計量關係定量反應

為止。然後根據滴定劑的濃度和用量，計算被測

物質的含量。

將滴定劑滴加到被測物質溶液中的操作過程稱

為“滴定”。當加入的標準溶液與被測物質正好按

化學計量關係定量反應時，稱為滴定的“化學計

量點”亦稱理論終點或等當點。

在滴定過程中，當指示劑顏色發生突變而終止

滴定時，稱為滴定終點。由於化學計量點是根據

化學計量關係算得的理論值，而滴定終點是在滴

定時根據指示劑顏色突變確定的，兩者之間不一

定完全相符合，二者之間的差值稱為滴定誤差。; 滴定分析法主要用於常量組分的測定，操作簡

便，測定快速，準確度也較高，在一般情況下，

相對誤差約在土0.2％以內，因此滴定分析法具有

重要的實用價值。

容量分析方法根據化學反應的類型不同，分為

四大類：酸堿滴定法、氧化-還原滴定法、絡合滴

定法和沉澱滴定法。

一、酸堿滴定法

酸堿滴定法是以酸堿反應為基礎的滴定分析方

法，又叫中和法。利用酸堿滴定法可以滴定一

些具有酸鹼性質的物質，也可以測定一些能與

酸堿起作用的物質。某些不具備有酸鹼性的物;質，當通過化學反應能產生酸或堿的，也有可

能用酸堿滴定法進行測定。因此，在實際中酸堿

滴定法應用較廣泛。

pH=-lg[H+]（嚴格說pH=-lg[aH+]

緩衝溶液pH的計算：

1．弱酸及其共軛堿

；

2．弱鹼及其共軛酸

； ;二、氧化還原滴定法

1. 氧化還原反應的理論基礎

（1）氧化數(值)的概念

① 氧化還原反應是一種電子轉移的反應，氧化

劑得到電子“化合價”降低，還原劑失去電子“化合

價”升高的化學反應。這裏用化合價的升高或降

低進行判別，但是有時會產生一些問題。例如：

在有機化合物中C的化合價是4，如乙醇被氧化為

二氧化碳：

; CH3CH2OH十3O2=2CO2+3H2O

如果用化合價來說乙醇中C的化合價是4，二氧

化碳中的C也是4，似乎沒有變，為了更好地說明

氧化還原反應中的電子得失，人為地規定了“氧

化數”的概念。

②“氧化數”：表示元素被氧化的程度，它可以用

一定的數值來表示，這數值就是“氧化數(值)”。

“氧化數”：是指元素的一個原子的荷電數，該荷

電數是假定每一個化學鍵中的電子指定給電負性

更大的原子求得的。

確定“氧化數”的規則：

1/ 在單質中，原子的氧化數為零，如Zn、O；;2/ 中性分子中所有原子的氧化數之代數和為零；

3/ 單原子離子的氧化數等於它的電荷數(Zn2+，Cl-)，複雜離子中各原子氧化數之和等於離子的電

荷數，Cr2O72-；

4/ 若干關鍵元素的氧化數有一定的值：

多數化合物中H(+1)，如H2O，只有在金屬氫化

物中H(-1)，如LiAlH4。通常化合物中O(-2)，如

C2H5OH，但過氧化物中O（-1），OF2中O(+2)。

鹼金屬化合物中M(+1)，鹼土金屬中M(+2)。氟化

物中F(-1)。

例：分別計算SO2、KClO3、MnO4-、C2H5OH、

S4O62-中S、Cl、Mn、C、S的氧化數。;解：SO2：x+(-2)2=0 x=4

KClO3：l+x+(-2)3=0 x=5

MnO4-：x+(-2)4=-1 x=7

C2H5OH：2x+6+(-2)=0 x=-2

S4O62-：4x+6(-2)=-2 x=5/2

還原劑(2)–ne→氧化劑(2)

還原劑被氧化，Zn-2e→Zn2+

總反應：氧化劑(1)+還原劑(2)=還原劑(1)+氧化劑(2); ;（3）能斯特(Nernst)方程

電極電位與濃度及溫度的關係用能斯特方程表

示。這是電化學中最基本、最重要的方程。

式中：?0——電對的標準電極電位；R——

氣體常數，8．314J／molK；T——絕對溫

度；F——法拉弟常數，96500C／mol；n——

電極反應中轉移的電子數

[Ox]，[Re]分別代表電極反應中的氧化態物質;濃度和還原態物質濃度，單位：mol／L，如果是

氣體單位：Pa／101.3kPa。