基于钴基MOFs衍生物的电化学生物传感器的制备及农药检测研究.pdfVIP

摘要

有机磷农药被广泛应用于农业的生产活动，以提高农业的生产率。然而有机磷农

药容易残留在果蔬、粮食等食品中，从而导致环境污染、食品安全等严重问题，最终

对人类健康造成严重威胁。因此，构建一种高效、灵敏的农药残留的监测方法已迫在

眉睫。电化学生物传感器因其制备的成本低且工艺简单、响应速度快而受到越来越多

的关注。近年来，随着对纳米材料研究的不断深入，纳米材料在电化学生物传感器中

发挥着重要作用。在构建电化学生物传感器过程中电极表面的修饰尤为重要，其旨在

于对传感界面的导电性、灵敏度、电化学活性、生物相容性以及催化特性等性质进行

设计和优化。金属有机框架及其衍生物因其具有独特的结构和优异的物理化学性质，

被广泛用于传感器的构建。本论文设计构建了基于钴基有机框架及其衍生物纳米复合

材料制备电化学生物传感器检测农药残留的分析方法。通过对钴基有机框架前驱体的

预改性和进一步的热处理，增大了乙酰胆碱酯酶的负载量，并实现快速、准确地检测

低浓度有机磷农药。主要研究内容及结果如下：

(1)基于ZIF-67衍生的钴基金属氧化物负载钯金双金属纳米粒子复合材料修饰玻

碳电极，结合壳聚糖(CS)固定乙酰胆碱酯酶，构建新型的电化学生物传感器

(AChE-CS/PdAu@CoO-NC/GCE)来检测氧乐果和毒死蜱。利用电化学测试方法(如：

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循环伏安法、交流阻抗测试、时间电流曲线、差分脉冲伏安法进一步表征分析了不-)

同材料(Pd@CoMOF-NH、PdAu@CoMOF-NH、PdAu@CoO-NC)修饰电极的电化学

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性能。研究结果表明多孔结构的PdAu@CoO-NC复合材料，具有良好的导电性、超

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大比表面积和良好的生物相容性。在最佳实验条件下，该传感器检测氧乐果的线性范

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围为6.125×10M~6.125×10M，检出限为6.125×M。检测毒死蜱的线性范围为

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5.10×10M~5.10×10M，检出限为5.10×10M。

(2)基于二元钴、锌氧化物碳纳米管复合材料/(ZnCoO-CNT)，构建乙酰胆碱酯酶

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传感器检测氧乐果和西维因。将ZnCoO-CNT材料修饰到电极表面，钴和锌双金属

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的协同效应复合CNT可产生信号放大效应，表现出优异的电化学性能、大的比表面

积和生物相容性。经过实验条件优化，构建的AChE-CS/ZnCoO-CNT/GCE传感器实

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现了对西维因和氧乐果农药的低浓度检测。该传感器检测西维因的线性范围为

-11-6-11

1.24×10M~1.24×10M，检出限为1.24×10M。检测氧乐果的线性范围为

-13-6-13

6.125×10M~6.125×10M，检出限为6.125×10M。

关键词：金属有机框架；金属有机框架及其衍生物；乙酰胆碱酯酶；电化学生物传感

器；有机磷农药

ABSTRACT

Organophosphoruspesticidesarewidelyusedinagriculturalproductionactivitiesto

improveagriculturalproductivity.However,organophosphoruspesticidesareeasyto