离子液体体系中生物质组分分离的分子模拟研究.pdfVIP

摘要

随着经济的快速发展，对于化石能源的过度消耗，使得对于新能源的需求越来

越迫切。此时发现身边存在大量的可再生的生物质资源可被广泛进行利用。其主要

是由木质素、纤维素和半纤维素所组成，其中纤维素与木质素被广泛使用。由于纤

维素与木质素多以混合物的形式所存在，并且结构较为稳固，所以为使纤维素与木

质素可更进一步的开发利用，需要将纤维素与木质素实现分离处理。与传统溶剂相

比，离子液体由于其高稳定性、易于回收和结构可设计性，已被广泛用于研究纤维

素与木质素的分离。然而，对于生物质的研究多数是对单一物质，而其余物质则被

视为废物处理，木质素与纤维素的高效分离机理目前尚不明确。因此，针对纤维素

与木质素的混合体系，本文通过使用分子动力学模拟的方法，将多种离子液体选为

溶剂，研究了木质素与纤维素的分离过程，揭示离子液体对于木质素与纤维素分离

的影响，同时建立了不同种类共溶剂对于纤维素与木质素分离的调控机制。本文开

发了用于评价纤维素与木质素分离效果的定量方法，可为生物质组分分离提供理论

依据。论文的具体内容如下：

（1）纤维素与木质素在离子液体中分离的模拟研究。研究了纤维素与木质素的

混合体系在5种离子液体（[Emim][Gly],[Emim][OAc],[Bmim][OAc],[Choline][Gly],

和[Choline][OAc]）中的分离过程。构建纤维素与木质素的混合模型。通过氢键分析，

[Ch][Gly]中木质素间氢键要先于纤维素间氢键的发生破坏，出现溶解时间差异。

[Ch][Gly]与木质素和纤维素单位质量相互作用能的差值是所选离子液体中最大的，

说明木质素在[Ch][Gly]中的溶解度选择性高于纤维素。为了确定离子液体对木质素

和纤维素的分离效果，选择从两个因素来表征：分离速度和分离能力，这两个因素

分别对应于系统的动力学和热力学。本文提出了相对分离因子和相对扩散因子，它

们共同决定了木质素和纤维素在离子液体中的分离效果。模拟结果表明，[Ch][Gly]

对于纤维素与木质素的分离效果最好。另外，发现阴离子结构对木质素与纤维素的

分离影响不大，而阳离子结构对木质素与纤维素的分离起主要作用。

（2）纤维素与木质素在离子液体/共溶剂中的分离模拟研究。研究了在四种离子

液体（[Emim][Gly],[Emim][OAc],[Choline][Gly]和[Choline][OAc]）中加入三种共溶

剂（DMF、DMSO和水）后纤维素与木质素的分离过程。通过构象变化，发现[Ch][Gly]

中加入DMF后纤维素链之间变的稳固，而木质素依然在短时间发生溶解，增大了纤

维素与木质素的溶解时间差异。[Ch][Gly]中随DMF的加入，纤维素与离子液体之间

氢键形成较为困难，说明纤维素较难溶解在溶液中，而对木质素影响较小。通过相

互作用能分析，[Ch][Gly]中随着DMF的加入，离子液体与纤维素间的相互作用能降

低，而木质素与离子液体间的相互作用能与初始体系改变较小，说明离子液体对于

纤维素的溶解能力降低，对于木质素影响较小。通过评价纤维素与木质素分离效果

的定量方法，得到在[Ch[Gly]与[Ch][OAc]中加入DMF与DMSO后，对于纤维素与

木质素的分离效果都有所提高，而[Ch][Gly]中加入DMF对于纤维素与木质素的分

离效果最好。

（3）揭示了改变共溶剂浓度对纤维素与木质素分离的影响。选择4种离子液体

（[Emim][Gly],[Emim][OAc],[Choline][Gly],和[Choline][OAc]）以及共溶剂DMF与

DMSO，将离子液体与共溶剂的摩尔比控制在4.8、2.4、1.6以及1.2。研究不同浓度

的共溶剂对于纤维素与木质素的分离研究。通过对相对分离因子和相对扩散因子的

分析，在[Ch][Gly]与[Ch][OAc]中加入不同共溶剂后，在所有浓度体系中加入DMF

后对于纤维素与木质素的分离效果要优于离子液体中加入DMSO。通过对不同浓度

的体系分析发现，当[Ch][Gly]与DMF的摩尔比为1.6时，纤维素与木质素在体系中

可以实现最快速的分离，而对于[Ch][OAc]而言，离子液体与DMF的摩尔比为2.4

时，纤维素与木质素的分离效果为所有体系中最好。通过氢键分析，[Ch][Gly]中伴

随共溶剂浓度的增加，离子液体与纤维素