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离子液体中基于蓖麻油酸的生物基聚酯的合成与性能研究

摘要

根据脂肪族羟基酸缩聚反应的特征，本文设计合成了咪唑双三氟甲磺酰亚胺型

离子液体，以其为聚合反应溶剂详细研究了蓖麻油酸基聚酯的合成。

首先，将长烷基取代的疏水性咪唑双三氟甲磺酰亚胺型离子液体用于蓖麻油酸

甲酯（MR）的溶液缩聚反应，探索MR在离子液体中的溶液缩聚反应规律，详细探

究了不同聚合反应条件对缩聚反应的影响。发现：（1）离子液体用量对聚合反应有

较大的影响，在离子液体与MR的摩尔比为1:4时所得聚合物分子量Mw可高达

123kDa，在较低或较高的单体浓度范围内，所得聚合物的分子量都会减小。（2）升

高反应温度，会使副反应增加，不利于缩聚反应的进行，使缩聚反应速率及所得聚

合物的分子量都有所降低，180℃为较佳聚合反应温度。（3）与熔融缩聚对比发现，

离子液体作为反应溶剂能明显降低聚合体系的黏度，使聚合物分子量稳定增加，而

熔融缩聚由于体系黏度的急剧增加而导致分子量增加变缓，最终使产物分子量降低。

（4）离子液体由于烷基链取代基长度的增加而使其极性降低，因此增加了与PRA

的相容性，跟有利于降低缩聚反应后期的体系黏度，获得更高分子量聚合物。（5）

使用后的离子液体可通过简单的相分离实现高效回收，回收的离子液体显示出很高

的纯度，循环使用四次都能得到与新制离子液体相似的聚合物分子量，显示出优良

的可重复使用性能。（6）热性能分析显示，PRA的热分解温度为318.8℃；同时由

于保留了原单体100%的顺式构型，PRA的玻璃化转变温度低至-72.8℃，是优良的

弹性体材料，可于极寒地区使用。

其次，我们进一步研究了MR与L-乳酸（LLA）在离子液体中的共缩聚反应，

探讨了以离子液体为溶剂的共缩聚反应规律。发现：在相同反应条件下，由于LLA

存在较为显著的成环副反应，相比于MR的均聚合反应，共缩聚所得聚合物分子量

明显降低；其中MR与LLA摩尔比为1:1与9:1的聚合物分子量相对较高，推测可

能存在单体分子间的相互作用，对单体活性有一定影响。在一定温度范围（160℃-

180℃）内，较高的反应温度能使缩聚反应效率提高，因此能得到较高分子量的聚合

物。与MR的均缩聚类似，聚合物的分子量随着所用离子液体极性的降低而提高。

热性能分析显示，PRA的玻璃化转变温度为-53.4℃，介于两者均聚物之间，由于共

聚物破坏了聚合物链的规整性，因此表现为无定形的弹性体，可通过改变共聚单元

组成微观调控共聚酯的性质。

关键词：蓖麻油酸基聚酯；离子液体；溶液缩聚；羟基脂肪酸

Synthesisandpropertiesofbiobasedpolyestersbasedonricinoleicacid

inionicliquids

Abstract

Inthispaper,wedesignandsynthesizealkyl-substitutedimidazoliumbis-

trifluoromethanesulfonimideionicliquidbasedonthecharacteristicsofthe

polycondensationofaliphatichydroxylacidsandstudyindetailthesynthesisofpolyester

basedonricinoleicacid.

Firstly,longalkylsubstitutedhydrophobicimidazoliumbis-

trifluoromethanesulfonimideionicliquidwasusedforthesolutionpolycondensationof

methylricinoleate(MR).TherulesofMRso