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摘要
开发绿色环保型生物基胶黏剂对缓解石油基胶黏剂所带来的环境、人类健
康问题具有重要意义。淀粉基胶黏剂使用已有较长历史,但其耐水性及强度限
制了其作为木材胶黏剂的使用。有研究报道通过乳液聚合接枝实现乳液型淀粉
基胶黏剂强度的提升,而乳液型淀粉胶内部胶粒液态下的分散稳定与其固化融
合后胶膜强度是一对矛盾体,如何调节胶粒的分散与聚集平衡对提升淀粉胶稳
定性至关重要。前期研究发现,乳化剂可提升淀粉接枝效率,亦可通过与淀粉
相互作用吸附到乳胶粒表明提升其分散性,且在胶粒融合过程乳化剂一部分随
水分迁移到胶膜表面提升疏水性。因此,若能通过调节淀粉-乳化剂相互作用,
实现液态下的乳化剂的有效吸附,固态下的有效迁移,则可实现胶粒的分散与
聚集的平衡调控。本文借助常用的磺酸盐乳化剂调节乳胶粒的分散聚集平衡,
通过调整乳化剂链长改变其与淀粉分子相互作用,探究不同链长磺酸盐乳化剂
与淀粉及接枝淀粉的相互作用大小及机理;揭示不同相互作用下淀粉胶乳液稳
定性变化规律,追踪淀粉胶固化过程中粒子的扩散、分布、融合过程,结合胶
膜内部结构与性质变化及乳化剂分布,阐述乳化剂-淀粉相互作用对淀粉胶性
质的影响机制。主要研究内容和结果如下:
(1)探究不同链长磺酸盐乳化剂与淀粉的相互作用及机理。结果显示,
随着乳化剂含量的增加,淀粉的溶解度逐渐提升,而溶胀程度则呈现先增大后
下降,SHS和SOS与淀粉复合后,更易形成V/B型结晶,SHS的热稳定性降
低,而SDS与淀粉形成V型结晶,热稳定性升高(2%)。SHS和SOS对淀粉
的交联作用使得分子粒径显著增大,而SDS通过与淀粉复合提升淀粉分子均
SHSSOSSDS
一性,内部分子间距增大,使得分子粒径增加。乳化剂、、在
2%、1%、1%的质量比下可提高淀粉疏水性。结合分子动力学模拟可知,SDS
与淀粉复合的相互作用能更低。研究表明,短链进入淀粉疏水空腔难度较大,
主要通过磺酸基桥接淀粉分子链,而SDS与SOS能较好的进入疏水空腔,但
SOS长链烷基内部的疏水相互作用及头部的磺酸基也会使得淀粉分子交联。
(2)探究不同链长磺酸盐乳化剂对淀粉接枝共聚反应影响,及其与接枝
产物的相互作用大小及机理。结果显示,淀粉的接枝共聚过程中乙酸乙烯酯成
功接枝到淀粉链上且乳化剂成功引入胶黏剂体系。接枝率随着乳化剂烷基链长
增加而升高,引入1%SHS、1%SOS与4%SDS的乳化剂降低了胶黏剂乳液体
30
系在天内的粘度,乳化剂与淀粉的复合增大了乳胶颗粒的粒径,在乳胶颗
II
粒表面吸附导致胶乳颗粒间的静电排斥力增强,改善了胶黏剂的分散性,提升
胶黏剂乳液的稳定性。冻融循环观察到添加1%SHS、4%SDS和1%SOS的胶
黏剂样品性能更佳,且对低温的抵抗力优于未添加乳化剂的胶黏剂。研究表明,
长链乳化剂的接枝率高,三种乳化剂都能改善胶黏剂的分散性和稳定性。
(3)探究不同链长磺酸盐乳化剂对淀粉基胶黏剂强度及其胶膜性质影响。
SHSSDSSOS
结果显示,、与都能增强淀粉基胶黏剂的剪切强度,而过量添
加会降低剪切强度,三种乳化剂分别在添加量在3%、2%和1%时达到干基和
湿基的最大值7.20Mpa和2.90Mpa、6.43Mpa和4.20Mpa、6.60Mpa和2.41Mpa。
元素分析显示,短链乳化剂被限制在胶黏剂体系内部,而长链乳化剂向空气界
面和木材基界面迁移。乳化剂能促使乳胶颗粒相互融合,使胶膜表面光滑且结
构紧密,长链乳化剂的引入改善乳胶膜的疏水性,木块断裂表面覆盖的乳胶更
2%
加均匀,提高剪切强度。研究表明,添加不同链长的乳化剂对淀粉基木材
胶黏剂的性能有显著影响,提高其剪切强度和对水的抵抗力。
关键词:木材胶黏剂;改性淀粉;乳化剂;分子模拟
III
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