石墨负极表面包覆氧化锌复合材料的制备及其性能研究.pdfVIP

摘要

石墨因其原料丰富和环境友好等优点，在锂离子电池中得到了广泛应用。近

年来，电动汽车和便携式电子设备的快速增长使得电池行业对石墨负极的要求不

断提高，而较差的倍率性能成为石墨面临的最大挑战之一。石墨的锂化和脱锂电

位很低（0.2V），非常接近锂镀电势（0V），在高倍率充放电过程中严重的电

压极化极有可能造成石墨电极表面的镀锂现象，最终导致容量的损失和电池安全

隐患问题。为了解决上述问题，通过氧化锌（ZnO）对石墨进行包覆改性，在此

过程中石墨颗粒表面的氧化锌充当锂离子的快速通道，有效降低了锂离子的扩散

能垒，实现了锂离子的快速运输，从而提高了石墨的倍率性能。本文通过一系列

的实验和分析，为高倍率电池材料的设计和优化以及高性能电池材料的开发提供

了深刻和有价值的见解。具体研究内容包括以下两个方面：

1.基于密度泛函理论（DensityFunctionalTheory，DFT）和Perdew-Burke-

Ernzerhof（PBE）泛函计算，对ZnO和石墨复合结构的电导率和LiZn合金的锂离

子扩散势垒进行了评估。计算结果表明，ZnO和石墨复合结构具有优异的导电性，

LiZn拥有比LiC更低的锂离子扩散势垒。首先通过简单球磨法和溶液法实现了对

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石墨颗粒表面的ZnO包覆，发现溶液法在不破坏石墨结构的情况下实现了ZnO的

均匀包覆。考虑到ZnO的相对较高工作电压，ZnO的合金化反应优先于石墨的插

层反应，表明石墨的锂化是在表面LiZn的支撑作用下实现的。1%ZnO-石墨复合

电极在1C下循环300次后的放电比容量为337.6mAhg-1（纯石墨为300.6mAhg-

1-1-1

），在5C下的放电比容量为190mAhg（纯石墨仅为66mAhg），具有优异

的倍率性能。

2.通过水热法和煅烧方法相结合的手段完成ZnO包覆石墨复合负极的制备。

利用水热法在石墨表面均匀的生长一层ZIF-8，将ZIF-8作为中间体，再进行煅烧

得到ZnO包覆的石墨复合负极。石墨颗粒表面均匀的ZIF-8层提供了均匀的

“Zn2+”源，实现了ZnO的均匀包覆。此外，利用XRD和SEM研究了不同煅烧温

度下ZnO在石墨颗粒表面的形貌和结构变化，确定了最佳烧结温度为550℃，从

而实现ZnO对石墨的均匀包覆，最终构建更均匀的锂离子快速通道。其中，

10%ZnO-石墨复合电极在1C的可逆比容量为359.7mAhg-1，5C电流密度下的可

逆容比量为268mAhg-1。

关键词：石墨负极，锂离子快速通道，氧化锌，倍率性能，表面改性

ABSTRACT

Graphitehaswidespreadapplicatedinthelithium-ionbatteryduetoitsabundant

rawmaterialsandenvironmentalfriendliness.Inrecentyears,therapidgrowthofelectric

vehiclesandportableelectronicdeviceshasledtoincreasingrateperformancedemands

ongraphiteanodes.Graphiteexhibitsalowlithiumintercalationanddeintercalation

potential(0.2V),whichisveryclosetothelithiumplatingpotential.Duringhigh-rate

charge-dischargeprocesses,lithiummayplateonthesurfaceofgraphiteelectrodesdue

toincreasedpolarization,resu