天然药物化学重点知识复习册.docxVIP

天然药物化学重点知识复习册

前言

天然药物化学是一门运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的学科，其核心在于阐明天然药物中具有生理活性的化学成分的结构、性质、提取分离、结构鉴定以及生物合成途径等。掌握本学科重点知识，对于新药研发、中药现代化以及保证临床用药的安全有效均具有重要意义。本复习册旨在梳理核心知识点，助力学习者系统回顾与巩固。

第一章绪论

1.1天然药物化学的定义与研究内容

定义：天然药物化学是研究天然药物（包括植物药、动物药、矿物药及微生物发酵产物等）中化学成分的一门学科，主要涉及这些成分的结构、理化性质、提取、分离、检识、结构鉴定以及生物合成和生物转化等。

研究内容：

*各类天然药物的化学成分（主要是生理活性成分或药效成分）的结构特点。

*化学成分的理化性质。

*提取、分离、纯化有效成分的方法与技术。

*化学成分的结构鉴定方法。

*化学成分的生源途径及生物合成。

1.2天然药物化学的研究意义

*新药研发的重要源泉：发现具有新颖结构和显著生物活性的先导化合物。

*阐明中药药效物质基础：揭示中药传统疗效的化学本质，为中药质量控制提供科学依据。

*指导中药炮制与制剂工艺：优化提取工艺，提高有效成分的保留率和生物利用度。

*保障临床用药安全：识别和控制天然药物中的毒性成分。

第二章天然药物化学成分的主要类型

2.1生物碱

定义：生物碱是一类来源于生物界（主要是植物界）的含氮有机化合物，大多具有复杂的环状结构，氮原子多结合在环内，具有显著的生理活性。

结构特征：多具有碱性，可与酸成盐；结构中多含杂环（如吡啶、喹啉、异喹啉、吲哚等）。

理化性质：

*性状：多数为结晶形固体，少数为液体；多具苦味；一般无色，少数有颜色。

*溶解性：游离生物碱脂溶性较强，生物碱盐水溶性较强。

*碱性：与氮原子的杂化方式、电子云密度、空间效应及分子内氢键有关。常用pKa表示，pKa越大，碱性越强。

*沉淀反应：与某些试剂（如碘化铋钾、碘化汞钾等）生成难溶性复盐或络合物沉淀，用于鉴别。

*显色反应：与某些试剂（如Mandelin试剂、Marquis试剂等）发生颜色变化。

提取分离：

*提取：酸水提取法、醇类溶剂提取法、亲脂性有机溶剂提取法。

*分离：利用碱性差异（pH梯度萃取法）、利用溶解度差异、利用色谱法（硅胶、氧化铝吸附色谱，离子交换色谱）。

结构鉴定：UV、IR、MS（EI-MS、FAB-MS、ESI-MS）、NMR（1H-NMR、13C-NMR、DEPT、COSY、HSQC、HMBC等）是主要手段。

2.2糖和苷类

糖：多羟基醛或多羟基酮及其缩聚物和衍生物的总称。按能否水解分为单糖、低聚糖、多糖。

苷类（配糖体）：糖或糖的衍生物（如氨基糖、糖醛酸等）与另一非糖物质（称为苷元或配基）通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。

结构特征：糖部分（端基碳构型α、β）；苷键（O-苷、N-苷、S-苷、C-苷）；苷元部分。

理化性质：

*性状：多为固体，无定形粉末或结晶，具吸湿性。

*溶解性：苷类一般可溶于水、甲醇、乙醇，难溶于亲脂性有机溶剂。苷元则脂溶性增强。

*旋光性：多具有旋光性，且多为左旋。

*苷键的裂解：酸催化水解（关键反应，难易与苷键原子、糖的结构、苷元结构有关）、碱催化水解（适用于酯苷、酚苷等）、酶催化水解（专属性高，条件温和）、氧化开裂（Smith降解，适用于难水解苷）。

提取分离：

*提取时需注意抑制或破坏酶的活性，常用甲醇、乙醇或沸水提取。

*分离常用大孔树脂色谱、硅胶色谱、反相色谱、凝胶过滤色谱等。

检识：Molish反应（糖和苷类的共同反应）。

2.3黄酮类化合物

定义：泛指两个苯环（A环与B环）通过三个碳原子相互连接而成的一系列化合物，基本母核为2-苯基色原酮。

结构特征：中央三碳链形成的羰基、酚羟基数目与位置对理化性质影响大。常见结构类型：黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、二氢黄酮醇、异黄酮、查耳酮等。

理化性质：

*性状：多为结晶性固体，少数为无定形粉末。颜色与交叉共轭体系及助色团（-OH、-OCH?）有关。

*溶解性：游离黄酮类一般难溶于水，易溶于甲醇、乙醇等有机溶剂。黄酮苷类水溶性增加。

*酸碱性：分子中具有酚羟基，显酸性，可溶于碱性水溶液、吡啶、甲酰胺等。酸性强弱与酚羟基数目及位置有关。

*显色反应：

*还原反应：盐酸-镁粉反应（鉴定黄酮类最常用）。

*金属盐类试剂络合反应：AlCl?反应、ZrOCl?-柠檬酸反应（区分3-OH和5-OH）等。

*酸性条件下的显色：硼酸显色反应等。

提取分离：

*提取常用乙醇或甲醇。

*分离依据：酸性