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《物理化学核心教程（沈文霞）》课后习题详细答案

说明

本答案对应教材《物理化学核心教程（第三版）》（沈文霞、王喜章、许波连编），按教材章节顺序编排；

答案包含“习题内容”“解题思路”“详细解答”“易错点提示”四部分，兼顾结果与过程；

公式采用标准物理化学符号，如焓变ΔH、熵变ΔS、吉布斯自由能ΔG等，单位统一使用SI单位；

无图片插入，关键数据与推导过程均以文字或符号清晰表述。

第一章热力学第一定律

习题1-1（教材P25）

习题内容

1mol理想气体在298K、100kPa下，经恒压加热至373K，已知该气体的定压摩尔热容Cp,m=29.10J?mol?1?K?1，求过程的Q、W、ΔU和ΔH。

解题思路

恒压过程：Qp=ΔH，需用Cp,m计算焓变；

功的计算：W=-pΔV，结合理想气体状态方程pV=nRT推导ΔV；

热力学第一定律：ΔU=Q+W，或利用ΔU=nCv,mΔT（Cv,m=Cp,m-R）验证。

详细解答

计算ΔH（恒压过程Qp=ΔH）：

ΔH=nCp,mΔT=1mol×29.10J?mol?1?K?1×(373K-298K)=1mol×29.10J?mol?1?K?1×75K=2182.5J≈2.18kJ

计算W（恒压膨胀功）：

由理想气体状态方程pV=nRT，恒压下ΔV=V2-V1=nRΔT/p

W=-pΔV=-p×(nRΔT/p)=-nRΔT

代入数据：W=-1mol×8.314J?mol?1?K?1×75K=-623.55J≈-0.62kJ

计算ΔU：

方法一：ΔU=Qp+W=2182.5J+(-623.55J)=1558.95J≈1.56kJ

方法二：Cv,m=Cp,m-R=29.10J?mol?1?K?1-8.314J?mol?1?K?1=20.786J?mol?1?K?1

ΔU=nCv,mΔT=1mol×20.786J?mol?1?K?1×75K≈1558.95J≈1.56kJ

计算Q：

恒压过程Q=Qp=ΔH=2.18kJ

易错点提示

注意功的符号：系统膨胀对外做功，W为负，切勿遗漏负号；

Cp,m与Cv,m的关系仅适用于理想气体，实际气体不可直接套用。

习题1-5（教材P26）

习题内容

2molH?O(l)在100kPa、373K下恒压蒸发为H?O(g)，已知H?O的摩尔蒸发焓ΔvapHm=40.67kJ?mol?1，求过程的Q、W、ΔU和ΔH。（假设H?O(g)为理想气体，液态水体积可忽略）

解题思路

恒压相变过程：Qp=ΔH=nΔvapHm；

功的计算：W=-pΔV≈-pVg（液态水体积Vl≈0），结合理想气体状态方程Vg=nRT/p；

利用热力学第一定律关联ΔU与Q、W。

详细解答

计算ΔH：

ΔH=nΔvapHm=2mol×40.67kJ?mol?1=81.34kJ

计算Q：

恒压相变Q=Qp=ΔH=81.34kJ

计算W：

W=-pΔV=-p(Vg-Vl)≈-pVg（Vl≈0）

由理想气体状态方程Vg=nRT/p，代入得：

W=-p×(nRT/p)=-nRT

代入数据：W=-2mol×8.314×10?3kJ?mol?1?K?1×373K≈-6.20kJ

计算ΔU：

ΔU=Q+W=81.34kJ+(-6.20kJ)=75.14kJ

易错点提示

摩尔蒸发焓为正值（吸热过程），若为凝结过程则ΔvapHm取负值；

忽略液态水体积时需明确说明，避免逻辑漏洞。

第二章热力学第二定律

习题2-3（教材P58）

习题内容

1mol理想气体从状态A（p1=100kPa，T1=298K）经两种途径到达状态B（p2=50kPa，T2=298K）：（1）恒温可逆膨胀；（2）恒温不可逆膨胀（外压p外=50kPa）。分别计算两种途径的ΔS系统、ΔS环境和ΔS总，并判断过程的自发性。

解题思路

熵是状态函数，ΔS系统与途径无关，仅由始末状态决定；

恒温可逆过程：ΔS系统=nRln(V2/V1)=nRln(p1/p2)；

环境熵变：ΔS环境=-Q系统/环境温度（可逆过程Q系统=Q环境，不可逆过程Q系统≠Q环境）；

总熵变ΔS总=ΔS系统+ΔS环境，ΔS总0为自发过程。

详细解答

途径（1）恒温可逆膨胀

计算ΔS系统：

恒温下理想气体p1V1=p2V2，故V2/V1