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燃料電池材料;1燃料電池概述
燃料電池(fuelcell)是一個電池本體與燃料箱組合而成的動力裝置。燃料電池具有高能效、低排放等特點,近年來受到了普遍重視,在很多領域展示了廣闊的應用前景。上個世紀60-70年代期間,美國“Gemini”與“Apollo”太空船均採用了燃料電池作為動力源,證明了其高效與可行性;燃料的選擇性非常高,包括純氫氣、甲醇、乙醇、天然氣,甚至於現在運用最廣泛的汽油,都可以做為燃料電池燃料。這是目前其他所有動力來源無法做到的。以氫為燃料、環境空氣為氧化劑的質子交換膜燃料電池(PEMFC)系統近十年來在車上成功地進行了示範,被認為是後石油時代人類解決交通運輸用動力源的可選途徑之一。;
再生質子交換膜燃料電池(RFC)具有高的比能量,近年來也得到航空航太領域的廣泛關注;直接甲醇燃料電池(DMFC)在電子器件電源如筆記本電腦、手機方面等得到了演示,已經進入到了商業化的前夜;以固體氧化物燃料電池(SOFC)為代表的高溫燃料電池技術也取得了很大的進展。但是,燃料電池技術還處於不斷發展進程中,燃料電池的可靠性與壽命、成本與氫源是未來燃料電池商業化面臨的主要技術挑戰,這些也是燃料電池領域研究的焦點問題。;1.1發展歷史;1.2燃料電池工作原理;1.3燃料電池的分類;1.4質子交換膜燃料電池(PEMFC);1.5再生氫氧電池(AFC);1.6熔融碳酸燃料電池(MCFC);1.7固態氧燃料電池(SOFC);1.8燃料電池系統組成;2質子交換膜型燃料電池材料;2.1.1電催化劑催化機理;其中MH2與MH分別表示吸附的氫分子和氫原子。第二步的第一種可能途徑是H2與M作用就能使H—H鍵斷裂形成M—H鍵,而第二種可能途徑是MH2需要水分子的碰撞才能使H—H鍵斷裂。二者的差異在於M與H原子間作用力的強弱不同,前者的M與H原子間作用強,而後者的作用弱。因此,吸附氫作用強的催化劑在第二步反應中按第一種途徑的可能性大;而吸附氫作用弱的催化劑按第二種途徑的可能性大。在多數情況下,過渡金屬元素在吸附氫時直接離解成MH。Raman光譜實驗證實,PEMFC中H在Pt上氧化的第二步正是按上述第一種途徑進行的。;2.1.1CH3OH的陽極氧化
CH3OH是一種易溶於水的液體燃料,它不像H2和烴類燃料存在濃差極化問題。但CH3OH氧化時存在以下幾個問題:
a.CH3OH及其中間產物的電極反應速度較慢;
b.電催化劑易被中間產物毒化;
c.在許多電催化劑上均生成HCOOH和HCHO等副產
物;
即使在開路狀態或在很低的電流密度(50mA/cm2)下,仍出現0.4V的電壓損失。;一般認為,Pt對CH3OH電化學催化的機理為:;2.1.1電催化劑的製備;採用化學方法製備Pt/C電催化劑的原料一般採用鉑氯酸。製備路線分兩大類:
a先將鉑氯酸轉化為鉑的絡合物,再
由絡合物製備高分散Pt/C電催化劑;
b直接從鉑氯酸出發,用特定的方法
製備Pt高分散的Pt/C電催化劑。
為提高電催化劑的活性與穩定性,有時還添加一定的過渡金屬,支撐合金型的電催化劑。;2.2.1多孔氣體電極
燃料電池一般以氫為燃料,以氧為氧化劑。由於氣體在電解質溶液中的溶解度很低,因此在反應點的反應劑濃度很低。為了提高燃料電池實際工作電流密度,減小極化,需要增加反應的真實表面積。此外還應盡可能的減少液相傳質的邊界層厚度。因此在此種要求下研製多孔氣體電極。;
多孔氣體擴散電極的比表面積不但比平板電極提高了3-5個數量級,而且液相傳質層的厚度也從平板電極的10-2cm壓縮到10-3-10-6cm,從而大大提高了電極的極限電流密度,減少了濃差極化。;2.2.2電極製備工藝
PEMFC電極是一種多孔氣體擴散電極,一般由擴散層和催化層組成。擴散層的作用是支撐催化層、收集電流、並為電化學反應提供電子通道、氣體通道和排水通道;催化層是發生電化學反應的場所,是電極的核心部分。電極擴散層一般由碳紙或碳布製作,厚度為0.2mm-0.3mm。製備方法為:;首先將碳紙或碳布多次浸入聚四氟乙烯乳液(PTFE)中進行憎水處理,用稱量法確定浸入的PTFE的量;再將浸好的PTFE的碳紙置於330°C-340°C烘箱內進行熱處理,除掉浸漬在碳紙中的PTFE所含有的表面活性劑,同時使PTFE熱熔結,
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