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超疏水超亲油材料的研究进展国内外文献综述

当水滴在固体材料表面的接触角大于90°时，此固体表面被称之为疏水表面；当水滴在固体表面的接触角大于150°时，此固体表面被称之为超疏水表面。自然界的超疏水表面是由具有不同表面能的化学物质和特定的微纳复合结构共同作用产生。结合润湿性能的基本理论可知，合适的粗糙结构与低表面能(疏水性)化学物质共同作用时，可以构成超疏水表面，其中，构筑合适的粗糙结构，是相关研究的关键。目前超疏水超亲油油水分离材料已得到广泛研究。

1.1溶胶-凝胶法

溶胶-凝胶法是一种成熟且相对廉价的表面形态和表面化学改性策略。经过五个步骤，即前体制备，水解，缩合，颗粒生长和团聚，可得到具有微纳米孔结构的材料。

Barthwal.S[31]等通过溶胶-凝胶法制备了多壁碳纳米管/氧化锌(MWCNT/ZnO)复合材料，再将复合涂层施加到各种基材上，以实现超疏水性。这种方法简单、无氟、成本低。制备得到的超疏水超亲油材料对水的接触角为156°，滚动角为4°，由于其优异的超疏水性和超亲油性，将其用于油水分离实验时，该铜网对不同种类的油的分离效率都在95%以上，可重复使用性能良好。此外，该材料还有出色的自洁、防污性能、化学性质稳定，有一定的抗腐蚀性能。

Guo[32]等采用溶胶-凝胶法，以TEOS和MTES为前驱体，制备了疏水亲油的硅溶胶，并将疏水亲油的硅溶胶涂覆在不锈钢网上，制备得到的改性不锈钢网的水的接触角可达157°。超声波清洗测试证明，该网具有良好的耐久性。同时，在pH=3-11的酸碱环境中，可以保持相对稳定的疏水性。可以分离不同类型的油水混合物，其中，对柴油的分离效率约为97.7%，对植物油的分离效率可达96.5%。有良好的应用性能。

Jiang[32]等在(3-巯基丙基)三甲氧基硅烷(MTS)为链转移剂的情况下，使用甲基丙烯酸六氟丁酯(HFBMA)通过自由基聚合反应合成了氟化聚合物溶胶-凝胶前体(PHFBMA-MTS)，形成了具有烷氧基硅烷端基的含氟聚合物。在溶胶-凝胶工艺中引入PHFBMA-MTS作为原硅酸四乙酯(TEOS)的前驱体，并使用氢氧化铵作为催化剂来制备氟化硅溶胶，再通过简单的浸涂法将其应用于制备超疏水超亲油棉织物。该织物水的接触角为154°，油的接触角为0°。实验结果表明：即使在超声处理后，在有机溶剂、酸性溶液中，该织物仍保持超高的疏水性。可以成功的分离油水混合物，分离效率高达99.8%。更重要的是，经过20个油水分离循环后，分离效率没有明显变化。说明在油水分离领域可实现工业化应用。

1.2喷涂法

喷涂法是制备有机材料薄膜层的一种很有前途的技术。它将涂料溶液雾化，再喷涂于基材表面。为了保证涂层均匀，喷涂过程表面温度应保持恒定。喷涂时，涂料剂逐渐沉积在基材表面形成薄膜。该法具有简便、经济等优点且不受基底材料的尺寸、形状以及表面性质等因素的限制，已被大规模应用于制备超疏水表面。

Shang[34]等制备了一种由新型蓖麻油基硫醇化低聚物(CO-SH)、八乙烯基多面体低聚半硅氧烷(Octavinyl-POSS)和疏水性SiO2(H-SiO2)纳米颗粒组成的涂层溶液，通过喷雾沉积和紫外线诱导法结合，制备出一种可长期使用且耐用的超疏水棉织物。该疏水材料表面水的接触角为159.6°±1.8°，滚动角为7.5°。经过至少30次砂纸磨损循环和60min的超声处理也不会损坏其超疏水性。由于出色的超疏水和超亲油特性，该材料可以超高的分离效率分离各种油水混合物，甚至乳液，即使经过30个分离循环，其分离效率仍可保持在99.9%以上。

Guo[35]等通过将POSS杂化丙烯酸聚合物喷涂在不锈钢网上，制备出具有油水分离能力的超疏水超亲油网。其水的静态接触角为153°，滚动角为4.5°。用其分离一系列的油水混合物，如异辛烷、石油醚、煤油、植物油等，其分离效率接近99%。此外，该材料有一定的可循环使用性，经历25个分离循环，仍保持高分离效率。经过20个磨损循环，其接触角可保持在145°，循环效率仍保持在99%。基于其简单、成本低、易于扩展的优点，在油水分离领域具有广阔的应用前景。

Tie[36]等提出了一种用于制造具有相反超润湿性的涂料的制备方法。将亲水性纳米颗粒(TiO2、SiO2及Al2O3)和碳氟化合物表面活性剂在水中混合，得到水性悬浮液。利用喷涂法将其负载在各种基材，如织物、海绵、镍泡沫、不锈钢网、陶瓷等。水接触角大于150°，滚动角小于10°。对液体冲击、砂纸磨损及酸碱处理都具有很高的抵抗力。

1.3静电纺丝法

静电纺丝法是构建具有可控特征的微纳米纤维材料的有效方法，该方法使用高压(5-50kv)和注射泵，以恒定的注射速率从基材表面的喷丝头中喷出聚合物或溶胶-凝胶。超疏水表面可以通过电纺膜/纤维的表面改