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2026年氧化工艺实操考试题带答案.docx

2026年氧化工艺实操考试题带答案

1.某装置采用空气—富氧混合气进行对二甲苯氧化，反应器入口氧浓度控制在9.5%（vol）。当班人员发现尾气氧含量由3.8%升至5.2%，第一反应应如何操作？并给出完整调节步骤。

答案：

（1）立即将富氧支管切断阀XV-20206切至“手动—全关”，停止富氧补充，把总氧浓度拉回到8%以下，防止进入6.5%～11%爆炸区间。

（2）在DCS上将主风机转速下调5%，使空气量由28000Nm3·h?1降至26500Nm3·h?1，保持反应器表压0.42MPa不变。

（3）开启尾气循环阀HV-20210至18%开度，把3000Nm3·h?1尾气返回反应器入口，稀释氧浓度到7.9%。

（4）观察5min，若尾气氧仍高于4.5%，继续关小空气预热器旁路阀TV-20215，降低反应温度2℃，抑制副反应耗氧下降。

（5）记录动作前后参数，通知分析工段做尾气质谱全组分，确认无其他可燃气体突增。

解析：氧浓度升高说明系统耗氧速率下降，可能是催化剂活性突降或进料中杂质毒化。先“断氧—降负荷—循环稀释”是氧化单元保命三步曲，任何一条都优先于查找原因。

2.装置使用Co-Mn-Br三元催化剂，反应液中Co2?浓度由380ppm降至260ppm，Mn2?正常，产品对苯二甲酸（TA）中4-CBA含量由220ppm升至380ppm。请写出补钴计算式并给出工业实施细节。

答案：

（1）计算：反应液体积320m3，需把Co从260ppm提到400ppm，差值140ppm。

补钴量=140g·m?3×320m3=44800g=44.8kg（以金属计）。

醋酸钴四水合物Co(CH?COO)?·4H?O分子量249，含Co23.7%，

实需44.8kg÷0.237=189kg。

（2）实施：用85℃热醋酸溶解189kg醋酸钴，配成30%溶液，通过5μm过滤器后，以300L·h?1速度泵入反应器回流管，连续2h加完；同时把反应温度提高1℃，补偿活性上升带来的放热。

（3）加完后30min取样，ICP测得Co412ppm，4-CBA降至245ppm，达到内控250ppm指标。

解析：Co是主催化剂，直接决定芳甲基自由基生成速率；Mn负责电子转移，Br提供溴自由基，三者最佳摩尔比Co∶Mn∶Br=1∶(0.6～0.8)∶(1.5～2.0)，补钴后需再校比例。

3.氧化反应器顶部气相温度TI-20207出现5min内从165℃飙升到185℃的飞温信号，联锁已触发急冷醋酸泵P-20211启动，请写出外操现场必须完成的8个人工动作。

答案：

（1）现场确认急冷醋酸流量FI-20211是否≥120m3·h?1，否则手动全开泵出口阀。

（2）关闭反应器进料预热器蒸汽阀HV-20203，停止一切外加热源。

（3）打开反应器顶部放空阀PV-20208A至30%，泄压到0.35MPa，降低气相分压。

（4）关闭富氧管线截止阀，现场上锁挂签。

（5）切换搅拌电流至50Hz运行，防止局部死区过热。

（6）打开底部取样冷却器循环水，保证后续样点安全。

（7）用防爆对讲机通知罐区停供对二甲苯，关闭HV-20101。

（8）记录飞温曲线、急冷量、阀门动作时间，签字交班长。

解析：飞温多由“局部氧浓度过高+搅拌失效+冷却中断”叠加引起，DCS联锁只能解决70%，剩余30%靠外操快速切断能量与物料。

4.装置大检修后首次投料，建立反应器液位时，发现醋酸消耗量高出设计12%，且无外漏痕迹，请给出系统查漏的完整方案。

答案：

（1）关闭反应器所有进出料阀，用氮气充压到0.6MPa，停压4h，压力降0.02MPa即认定泄漏。

（2）用1%氨水对全系统法兰、焊缝喷洒，出现白烟处标记，共发现3处渗漏。

（3）对3处漏点打磨、补焊、RT探伤合格。

（4）再次气密合格后，建立70%液位，启动搅拌4h，取样测醋酸中水分，若水分上涨0.3%，说明内盘管或夹套漏。

（5）拆检夹套盲板，做1.0MPa水压试验，发现第5圈夹套管板裂纹15mm，更换整圈。

（6）投料后醋酸单耗由1.12t·t?1TA降至0.98t·t?1TA，恢复设计值。

解析：醋酸消耗异常90%是泄漏而非反应副产，大修后垫片应力松弛、夹管板氢脆裂纹最常见，必须“气密+液密”双验证。