塑化剂的合成及热塑性淀粉agptps的制备和表征.pdfVIP

】038 第五届博士生学术年会论文集 塑化剂的合成及热塑性淀粉(AGPTPS)的制备和表征 张建设于九皋 天津大学理学院，天津市，300072 摘 要在对热塑性淀粉制备方法综述的基础上，设计合成出含有双酰胺基团的分子作 为塑化剂，用其来制备热塑性淀粉材料。采用乙二胺和乳酸为原料合成出了脂肪酰氨二元醇 (AliphaticAmidedi01)将其和不同比例甘油共同与淀粉共混，挤出制备了塑化的热塑性淀粉 (AGPTPS)。利用红外光谱研究了塑化剂与淀粉形成氢键的稳定性；扫描电镜显示脂肪酰氨 二元醇和甘油均可使淀粉塑化，形成均一的连续相。 关键词 热塑性淀粉 塑化剂 脂肪酰氨二元醇 制备与表征 刖着 进入21世纪，社会的可持续发展及其涉及的环境、资源和经济等方面的问题愈来愈成为全社会关 注的问题。来源于石油产品的传统塑料正面临石油原料日益枯竭的资源问题和塑料废弃物污染的环境 问题。天然高分子数量巨大、可以生物降解、可以更新，可以用来替代传统塑料。淀粉来源广泛、价格低 廉、再生周期短，是最具发展前景的天然生物降解材料之一。淀粉是一种多羟基聚合物，每个葡萄糖结 构单元的2，3，6位碳上含有羟基，而且在结构单元内和相邻结构单元间有苷键存在，形成了大量的分子 内、分子间氢键，由此使淀粉具有较高的玻璃化转变温度(Tg)，而淀粉的玻璃化转变温度比其分解温度 还要高，所以淀粉本身并不具备热加工性。 为了使淀粉塑化，～般需要加入能与淀粉分子形成氢键的小分子塑化荆(如：水、甘油、乙二醇、山梨 醇、木糖醇以及其他小分子糖类)破坏淀粉中的氢键以降低淀粉分子间作用力，使混合物的玻璃化转变 温度低于热加工时的温度，从而制备出热塑性淀粉。近来的研究发现一些含有酰胺基团的小分子(如尿 素)也可以作为淀粉的塑化剂。然而，由于尿素呈固态导致其流动性较差，尿素塑化热塑性淀粉表现为 硬而脆的性质。近来，文献报道了甲酰胺或者甲酰胺尿素混合物亦可以作为塑化剂用于热塑性淀粉的 制备。在一定保存时间内，所制备热塑性淀粉与传统塑化剂甘油塑化热塑性淀粉比较，淀粉的回生性能 明显得到抑制，但其拉伸强度却有较大的降低。在本文中，合成出了一种含有双酰胺基团的新型塑化 剂，用于制备热塑性淀粉AGPTPS，详细研究了AGPTPS的性质和性能。 一、实验部分 (一)材料及设备 玉米淀粉，药用级，含水率11％～13％，直链淀粉含量25％，河北省廊坊市淀粉厂；甘油，分析纯，天 津大学科威公司；乙二胺，分析纯，天津大学科威公司；乳酸，分析纯，天津大学科威公司；单螺杆塑料挤 出机，SJ一25(S)型，长径比25：1，北京市塑料工业联合公司；高速混合机，北京市塑料机械厂。 化学与化工 1039 (二)塑化剂的合成 加热套中回流12h，将所得产物冷却过滤，所得固体物经无水乙醇／四氢呋喃(1：9)重结晶即得最终 产物。 (三)热塑性淀粉的制备 将脂肪酰氨二元醇与甘油按照10：20、15：15、0：30三种比例共混，再将淀粉与塑化剂按100： 30(质量比)比例分别加入到高速混合机中混合。高速搅拌2～3rain后，将混合物封闭在塑料袋中放 置过夜，再经单螺杆塑料挤出机挤出(螺杆转速为lOr／min)，得到直径为3mm左右的试样。挤出温 度为140～145～145～140℃(从进料口至出口)。试样置于室温条件下平衡两周后，进行性能测试。 (四)性能测试 1．扫描电镜分析(SEM) XL一3 利用扫描电镜进行微观形貌观察，分析共混物的混合及分布情况。所采用的仪器为Philips 型环境扫描电子显微镜。测试原淀粉时，将少量淀粉样品在丙酮中分散，取少量悬浮液于载玻片上，待 丙酮挥发后，喷金；对于热塑性淀粉样品需将样品在液氮中冷冻，折断，断面喷金，在电镜下观察截面形 貌，放大倍数为500或2000倍。 2．红外光谱分析(FT—IR) 将挤出后的样品用平板硫化机压成薄膜，然后进行红外扫描，观察基团微观环境的变化，以确定氢 键稳定性和变化。仪器为BIO--RADFTS3000