ICP-AES测定金属钛中钒、铁、镁、铬、锰、铜.docVIP

ICP-AES测定金属钛中钒、铁、镁、铬、锰、铜 成 勇，袁金红，肖 军，曾扬伟，胡金荣，李 军 (攀钢集团研究院有限公司) 摘 要：建立了电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)不分离钛基体直接同时测定金属钛中微量杂质元素钒、铁、镁、铬、锰、铜的分析方法。优化了样品前处理方法，采用基体匹配校正法降低硫酸等消解试剂和基体钛导致的物理干扰；通过优选仪器测定参数和待测元素分析谱线，结合同步背景校正技术措施消除基体元素钛对测定的光谱干扰、背景影响等。方法准确可靠，简单快捷，检测限0.001%～0.01%，回收率为90.0%～110.0%，相对标准偏差小于2.57%（n=8），工作曲线相关系数大于0.9987。 电感耦合等离子体发射光谱；金属钛；杂质元素；钒；铁；镁；铬；锰；铜0 引言 航空、航天、航海、车辆、生物医学等领域1 试验部分 1.1 主要试剂及仪器 ICAP6300型全谱直读等离子体原子发射光谱仪（美国赛默飞世尔公司），石英玻璃同心雾化器和旋流雾室；Elix纯水机（美国Millipore公司）。 优级纯HNO3，HF ，H2SO4； 高纯金属钛粉（Ti＞99.999%）；光谱纯V2O5、MnO2、Cu、Fe、K2Cr2O7、MgO，并配制成浓度1 mg/mL的单元素标准溶液。 1.2 ICP光谱仪工作参数 ICP光谱仪：高频发射功率1 150 W，辅助气流速（Ar）1.5 L/min，蠕动泵泵速55 r/min，观察高度11.7 mm，雾化器压力0.22 MPa，测定积分时间15 s(波长大于260 nm)或20 s(波长小于260 nm)。 1.3 试验方法 称取0.2000 g试样于250 mL聚四氟乙烯烧杯中，加入2 mL HF 、5 mL HNO3、5 mL H2SO4(1+1)加热溶解试样，并蒸发冒硫酸白烟至溶液近干或溶液残留体积小于2 mL，取下冷却后以水冲洗杯壁并加入约30 mL水，加热煮沸溶解盐类至澄清，冷却后定容100 mL。于1.2节所述仪器工作参数下，在等离子体原子发射光谱仪上进行测定。 1.4 工作曲线 高纯钛粉按1.3节试验方法消解处理成钛基试剂溶液，作为空白校准溶液和基体匹配底液，加入待测元素标准溶液配制与金属钛样品溶液具有相同基体试剂组成的溶液，并获取系列工作曲线。 2 结果与讨论 2.1 样品消解试验 消解金属钛并避免钛水解影响测定是试验重点。试验结果表明HF可有效消解金属钛，但腐蚀ICP仪器的玻璃雾化器和炬管，笔者利用硫酸的高沸点和络合特性，高温蒸发除去HF，并与钛生成稳定络离子，消除HF腐蚀作用，避免钛在试样溶液和测定中易水解难题。 笔者优选了消解试剂组成、配比和用量，避免高沸点、高密度、高粘度的硫酸对测定造成酸度和基体效应等影响。试剂由2 mL HF 、5 mL HNO3、5 mL H2SO4(1+1)构成，以蒸发冒硫酸烟方式驱除HF和过量硫酸，控制试样溶液残留硫酸小于2%。实现高效完全地消解样品，不腐蚀仪器设备，而且具有硫酸用量少、试剂空白本底低、检测溶液酸度低、盐类浓度小、钛不水解等特点，大大降低了对ICP测定的干扰，提高了分析方法准确性。 2.2 光谱干扰试验和分析谱线选择 样品中Ti≥90%，钛原子发射谱线多、信号强度高，共存组分复杂、含量变化大，因此掌握并消除钛基、共存组分和试剂对测定的影响是方法试验的又一重点。在文献[4-7]的基础上，根据元素含量范围、谱线灵敏度、波长区域和坐标位置等条件进行初步筛选[1]，然后逐一扫描制作并分析研究每条谱线的局部阵列谱线图。 试验表明：多数元素的分析谱线未受基体Ti和其它共存组分的光谱干扰影响。少部分分析谱线附近出现了钛谱线旁峰，但谱图清晰可见，钛峰与元素测量峰完全分离，分析谱线检测积分区域没有重叠，只需背景校正位置避开钛峰就可消除其影响。如：Cu 324.754 nm、Cu327.396 nm和Cu213.598 nm分别受Ti324.86 nm、Ti327.44 nm和Ti213.572 nm旁峰影响（详见图1～3），但仍可用于测定Cu，根据谱线灵敏度以及受光谱干扰影响情况，笔者优选了Cu 324.754 nm作为Cu的分析谱线。 图1Cu213.598 nm光谱干扰试验扫描谱但是，也有少数待测元素分析谱线受到基体钛高强度谱线的严重光谱干扰，两峰完全重叠，在待测谱线检测积分区域根本无法分离，此时测定得到的是钛干扰谱线与待测元素谱线强度的总和，因此这样的元素谱线不能用作分析谱线。如：V 311.071 nm受到Ti 311.067 nm的严重干扰（详见图4），不能作为元素分析谱线，笔者优选不受钛光谱干扰的V 309.311 nm作为V的分析谱线。 图2Cu327.396 nm光谱干扰试验扫描谱 图3 Cu3