环境仪器分析电位分析和离子选择性电极.pptVIP

四、pH值的测定 以pH玻璃电极为指示电极、SCE 电极为参比电极，用 pH 计分别测定 pH已知的缓冲液和待测液的电动势： 二式相减并整理，得 pH 实用定义 该式其实是标准曲线(pH~?E作图)的一种，即两点校正方法。 定 位：用 pH 已知标准缓冲液(pHs)校准校正曲线的截距； 温度校正：用 T 调整曲线的斜率。 影响准确度因素：a) pHs 的准确性; b) 缓冲液与待测液基体接近的程度。 pH 测量装置示意图 7.5???? 电位滴定法 一、直接电位滴定 在进行有色或混浊液的滴定时，使用指示剂确定滴定终点会比较困难。此时可采用电位滴定法。酸碱滴定以玻璃电极为指示电极；氧化还原滴定以Pt为指示电极；沉淀滴定可采用Ag电极作指示电极；络合滴定以第三类电极为指示电极。 定义：在滴定液中插入指示电极和参比电极，通过测量电池电动势在滴定过程中pH或电位的变化来确定终点的方法。如图所示。 滴定曲线：以pX(或电动势)对滴定体积作图所绘制的曲线，称为滴定曲线。发生电位突变时所对应的体积即为终点时所消耗的滴定剂体积。 微分曲线：对上述滴定曲线微分或以pX(或电动势)对?E/?V作图所绘制的曲线，称微分曲线。终点时出现的尖峰所对应的体积为滴定体积。滴定曲线进行多次微分而得到不同阶次的微分曲线，这些曲线均可用于滴定终点的指示。 E lgc 10E/S c A B ?E lg(1+?C/Cx) Cx C (Vx+Vs)10E/S Vs Ve D 二、Gran作图法确定终点 A）将E直接对lgc作图，可得一不通过原点的校正曲线； B）将E=K+Slgc改写为， 以10E/S对c作图，可得一通过 原点的直线。 ? ? C）加入标准待测物，以?E~ lg(1+?c/cx)作图，为Nernst式标准加入法。 D）加入标准待测物，以(Vx+Vs)10E/S~Vs作图, 为Gran式加入法。 滴定终点的确定： 于含有浓度为cx的试液加入浓度为cs的待测物X。随滴定剂的加入，X的浓度渐渐降低(c5, c4, c3, c2, c1)，这相当于在标准加入法中，在样品中加入了一系列不同体积Vs的滴定剂。 以滴定剂体积对(Vs+Vx)10E/S作图，并将直线外延至与Vs 相交于一点，该点即为滴定终点所对应的体积。 可见，Gran 作图法具有几个优点： 1）不须作出整个滴定曲线，只要作四五个点即可通过外推法确定终点； 2）可以克服当溶度积常数大或配合物稳定常数差时，滴定终点不明显、 测量误差大的缺点； 3）如果使用 Gran 作图纸，则不须进行繁杂的指数计算。 第7章???电位分析与离子选择性电极 7.1 参比电极及其构成 甘汞电极和Ag/AgCl电极 7.2 指示电极——金属指示电极 第一、二、三及零类电极 7.3 膜电位与离子选择性电极 膜电位及其产生、离子选择性电极分类、离子选择性电极各论（玻璃膜电 极、晶体膜电极、载体电极、气敏电极、生物电极、场效应管） 7.4 离子选择性电极性能参数 校正曲线、选择性系数、响应时间、内阻 7.5??电位分析 电位分析（包括电位测量误差、pH测量）、电位滴定（终点确定方法） 电位分析： 通常是由指示电极、参比电极和待测溶液构成原电池，直接测量电池电动势并利用Nernst公式来确定物质含量的方法。 分类： 直接电位法：测定原电池的电动势或电极电位，利用Nernst方程直接求出待测物质含量的方法。 电位滴定法：向试液中滴加可与被测物发生氧化还原反应的试剂，以电极电位的变化来确定滴定终点，根据滴定试剂的消耗量间接计算待测物含量的方法。 7.1 参比电极及其构成 定义：与被测物质无关、电位已知且稳定，提供测量电位参考的电极，称为参 比电极。前述标准氢电极可用作测量标准电极电位的参比电极。但因该 种电极制作麻烦、使用过程中要使用氢气，因此，在实际测量中，常用 其它参比电极来代替。 一、甘汞电极(Calomel electrode) 定 义：甘汞电极由汞、Hg2Cl2和已知浓度(0.1, 3.5, 4.6M)的KCl溶液组成。 电极组成：Hg ?Hg2Cl2,KCl(xM) ??; 如下图所示。 电极反应：Hg2Cl2(s) + 2e == 2Hg(l) + 2Cl- 电极电位： 可见，电极电位