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丙交酯在离子液体中的开环聚合反应研究 张超，廖立琼，刘立建* 生物医用高分子教育部重点实验室,武汉大学化学与分子科学学院，武汉430072 关键词：丙交酯 离子液体 开环聚合 1, 2 聚乳酸 （或聚丙交酯，PLA ）由于降解产物对人体无毒或低毒，具有良好 的生物相容性和生物降解性能，当前已成为最受重视的可降解生物医用高分子材 料之一。不仅如此，聚乳酸类材料在食品包装、容器、农用薄膜及服装纺织等日 用领域也有着广泛的应用潜力。丙交酯 （LA ）开环聚合 （包括本体聚合和溶液聚 5 合）可以比较容易地得到分子量超过10 g/mol 的聚合物，足以满足一些对机械性 3, 4 能要求较高的用途，是目前合成聚乳酸的主要方法。离子液体 作为一种新型的 溶剂，提供的反应环境与传统的溶剂有很大差别，从而产生了许多新反应、新现 象、新结构和新功能，并且有可能减少污染，保护环境；因而被认为是继超临界 CO2 之后的新一代“绿色”溶剂，相关研究十分活跃。使用离子液体为开环聚合 反应介质的报道仅有数例。我们研究了 1-丁基-3- 甲基咪唑四氟硼酸盐 ([bmim]BF4) 中D, L-丙交酯（DLLA ）和L-丙交酯（LLA ）的开环聚合反应（Scheme 1），并与传统本体开环聚合反应进行了比较。 O O CH3 O Sn(Oct) , Benzyl alcohol O 2 O [bmim]BF4 n H C 3 CH3 O Scheme 1 Ring-opening polymerization of LA in ionic liquid 实验方法如下：将 1.0g 丙交酯、0.1mol% 的 Sn(Oct) 、0.1mol% 的苯甲醇及 2 [bmim]BF4 （选取离子液体占LA 质量百分比为25%或0% ）加入聚合管，真空封 管；放入 120℃硅油浴中反应一段时间后取出，冷却；聚合混合物溶解于二氯甲 烷，过滤，浓缩；取少许浓缩物经真空干燥后测定分子量及转化率。反应产物分 子量和多分散指数用Waters HPLC 系统进行测定（Shodex K803 柱，Waters2410 折光指数分析仪，CHCl3 为洗脱溶剂，单分散聚苯乙烯为标样，流速1.0 ml/min, 30 ℃）。反应产物结构及单体转化率由Mercury VX-300 核磁共振波谱仪测定，CDCl3 为溶剂，TMS 为内标。 LA 在离子液体中反应得到的产物经1 1 H-NMR 和GPC 确认。H-NMR (CDCl ，