碱液中单6-对甲苯磺酰酯—β-环糊精的制备.pdfVIP

第 29卷 第 6期 精 细 石 油 化 工 2O12年 11月 SPECIALITY PETROCHEM ICALS 碱液 中单 6一对 甲苯磺酰酯— 环糊精的制备 韩清华 ，黄明贤，张艳伟 ，白银鸽 ，蒋登高 (郑州大学化工与能源学院，河南 郑州 450001) 摘要 ：以 环糊精(CD)与对 甲苯磺酰氯 (P—TsC1)为原料 ，在不加入有机溶剂 的条件下，采用分批加料 的方 式，在氢氧化钠溶液 中制备 了单 6一对 甲苯磺酰酯一 环糊精 (6-OTs— CD)。通过单因素法考察 了反应条件对 目标产物收率 的影响，得到的较佳工艺条件为 ：反应温度为 0℃，反应时间为 5h，碱液浓度为 0．45mol／L， (p-TsC1)： (p-CD)一4，碱液用量为 240mL(p-CD 的加入量为 8g时)。在较佳工艺条件下，6-OTs-fl-CD的 收率可达 46．2 。 关键词 ：环糊精 对 甲苯磺酰氯 6一对 甲苯磺酰酯一J争环糊精 中图分类号 ：TQ710．6 文献标识码 ：A 环糊精 (CD)为分子环状结构 内有空腔 ， Bruker公司 。 并具有内腔疏水外侧亲水 的特性。因 CD及其 1．2 单 6一OTs-／I-CD的合成 衍生物可以和多种有机物形成包埋化合物 ，所 以 称取一定量 的p-CD置于三 口烧瓶 中，加入 被广泛应用于药物分离_l1]、污水处理_2]、食 品工 适量 的一定溶度 的氢氧化钠溶液 ，搅拌使 p-CD 业 。和有机物合成Ⅲ等多个方面 。为了充分利用 充分溶解 。在一定的反应温度下加入一定量 的对 p-CD特殊的结构特性 ，一般是对其分子中的羟基 甲苯磺酰氯反应 2h，然后再加入一定量 的对 甲 进行修饰反应 ，引入所需要的功能性基团-[573。其 苯磺酰氯继续反应 3h。反应结束后 ，减压抽滤 ， 中应用最广泛 的是亲核性最强的 6位的伯羟基与 分离出未反应的对 甲苯磺酰氯，将滤液冷却到0～ 对 甲苯磺酰氯发生取代反应生成 6一对 甲苯磺酰 5℃，然后用 10 的盐酸溶液调节滤液 pH值到7 酯一环糊精 (6-OTs—p-CD)，然后再进一步发生其 左右 ，置于冰箱 中0℃冷藏过夜 。过滤，得到粗产 他衍生反应 。 物 ，用蒸馏水重结晶 3次 ，5O℃真空干燥 ，得到纯 目前制 备 6-OTs—p-CD 的溶 剂 环境 有 吡 品 6-OTs—p-CD。 啶_8]，乙腈 ／水__9]，四氢 呋喃／水_10]和碱 性水 溶 液 ¨1lJ等。虽然在碱性水溶液中制备 6-OTs-~CD 的收率较低 ，但是没有引入有机溶剂 ，而且未反应 毒一趣 的对 甲苯磺酰氯可以循环利用 ，符合绿色化学的 宗 旨；因此笔者对碱性水溶液中制备 6-OTs—p-CD 的工艺进行改进 ，获得了较高的反应收率 。 2 结果与讨论 1 实验部分 2．1 产物表征 1．1 主要试剂与仪器 以 (正丁醇)：V(乙醇)： (水)===5：4：3 p-CD(969／6，阿拉丁试剂)，使用前用蒸馏水 体系为展开剂 ，对纯化得到的产物采用薄层色谱 重结晶 3次 ，于 100℃真空干燥 ；对 甲苯磺酰氯 进行纯度分析 ，碘熏显色 ，产物展开得到一个斑 (99％，阿拉 丁试剂)；氢氧化钠 、盐酸均为分析纯 点 ，R 一0．54，与文献 [12]报道一致 。采用紫外分 试剂 。 光光度计对 p-CD和产物 6-OTs—p-C