气相脱氯化氢制备卤代烯烃的研究进展.pdfVIP

2013年第44卷第1期 浙 ；2化工 气相脱氯化氢制备卤代烯烃的研究进展 张勇耀 刘毓林 徐卫国 (浙江省化工研究院有限公司，浙江 杭州 310023) 摘 要 ：含氯卤代烷烃气相脱氯化氢是制备卤代烯烃较为理想的方法，本文总结了近年 来气相脱氯化氢的研究进展，其 中催化法具有明显的优点。 关键词 ：气相脱氯化氢；含氯卤代烷烃；卤代烯烃 文章编号 ：1O06—4184(2013)1—0001—04 卤代烯烃是一种重要 的工业基础有机物 。由 1 气相脱氯化氢的方法 于其特殊的物化性能 ，被广泛用于材料 、精细化 学品、ODS替代品等领域。在材料领域 ，卤代烯烃 1．1 高温热解法脱氯化氢 往往是性能优 良的聚合物的单体 ，如工业上 四氟 该法利用较高的温度来提供足够的能量使 乙烯就 由HCFC一22高温裂解脱氯化氢制备而 C—Cl键断裂 ，达到脱去HC1的 目的。 来Ⅲ：在精细化学品领域 ，卤代烯烃是不可或缺的 2010年 Et本 德 山会社 公 开 了专利 WO 合成原料，如三氟乙酸的合成就可 以通过 3，3，3一 2010150835A15【1．公布 了一项使用热解法使饱和 三氟丙烯 、1，1，l一三氟一2，3，3一三氯丙烯 、2，3一二氯 卤代烷烃类 CC1，一CC12 一CC13H 脱去 HC1制 六氟一2一丁烯氧化 的方法制备f2]：而在 ODS替代 备不饱和化合物的工艺。其中 l，1，l，3一四氯丙烷 品领域 中卤代烯烃 中，卤代烯烃则扮演了至关 在 500oC空管常压热解脱 HC1，停留时间2．5S，转 重要 的角色 ．本文所叙述的大部分 内容都涉及 化率99．7％，l，1，3一三氯丙烯选择性99．0％。 该领域 。 2011年 13本大金公司也公布一项专利 [6l： 卤代烯烃一般 由相应的卤代烷烃脱 卤化氢 1，1，1，2，3一五氯丙烷加热脱氯化氢制备 l，1，2，3一四 制备 ，可分为 ：液相皂化法和气相法。液相皂化 氯丙烯 ．无催化剂条件下加热250oC～450oC，同时 法 【。是指卤代烃在液相环境下 ，与液碱混合进 通惰性气体，350℃下 l0．2S接触时间，转化率达 行间歇脱 卤化氢反应 ．反应条件温和 ，转化率较 75．4％．选择性 97．9％。 高 ，但反应过程 中使用 的过量碱和生成的盐会 1．2 活性炭催化脱氯化氢 带来环境 问题 ：气相法是将 卤代烷烃以气相状 活性炭是黑色粉末或颗粒状的无定形碳。由 态在较高温度下进行脱 卤化氢反应制备卤代烯 于活性炭是微 晶碳 。排列不规则 ，在交叉连接之 烃 ，具有工艺简单 、经济高效 、环境污染小、易连 间有细孔 ，在活化时会产生碳组织缺陷，因此具 续生产等优点。本文主要对近几年来含氯 卤代 有较高的比表面积 、丰富的孔结构 、易于调变的 烷烃气相脱氯化氢制备相应 卤代烯烃的研究进 表面官能团、特殊的电子等性能，表现出一定的 展进行了总结。 催化性能。 修 回 日期 ：2012—11-05 作者简介：张勇耀 (1985一)，男，浙江杭州人 ，助理工程师，主要从事含氟精细化学品的研究开发工作。 一’ ZHEJIANGCHEMICALINDUSTRY Vo1．44No．1(2013) 2007年霍尼 韦尔公司的Mukhopadhyay等l7_ 1．3 活性炭负载催化剂催化脱氯化氢 以HF氟化处理过的活性炭