以芳樟醇为手性源的β-羟基酸的不对称合成.pdfVIP

第 21卷 第 5期 化 学 研 究 中国科技核心期刊 2010年 9月 CHEM 1CAI RESEARCH hxyi@henu．edu．cn 以芳樟醇为手性源的 羟基酸的不对称合成 葛军英 ，陈慧宗 (1．宜春学院 江西省高校应用化学与化学生物学重点实验室 ，江西 宜春 336000； 2．江西师范大学 化学学院 ，江西 南 昌 330022) 摘 要 ：以芳樟醇与乙酰 乙酸 乙酯进行酯交换反应 ，合成了具有手性的乙酰 乙酸芳樟酯 (酮酯)，再用其与不 同 的格 氏试剂反应 ，得到不对称 羟基酸 ；产物分别经手性柱分析．结果表明，手性乙酰 乙酸芳樟酯与格氏试剂 的 反应具有不同程度的立体选择性，产物为R_或s一构型过量的卢一羟基酸，ee值最高达 5O ． 关键词 ：芳樟醇；手性源 ；羟基酸 ；不对称合成 中图分类号 ：0623．65 文献标识码 ：A 文章编号 ：1008—1011(2010)05～0030—03 AsymmetricSynthesisofp-HydroxylAcid withLinaloolasChiralSource GEJun—ying，CHEN Hui—zong (1．KeyLaboratoryofAppliedChemistryandChemicalBiologyofJiangxiProvince，YichunInstitute，Yichun 336000，Jiangxi，China； 2．SchoolofChemistry，JiangxiNormalUniversity，Nanchang330022，Jiangxi，China) Abstract：Chiral keto esterwassynthesizedvia theesterexchangereaction ofchiralsource linaloolwithacetoacetate．Theresultantchiral ketoesterwasthenallowedtoreactwithdif～ ferentGrignardreagents，generatingasymmetric hydroxylacids．Theproductswereanalyzed usingachiraIcolumn．Resultsindicatethatthereactionsofchiral／3-ketoesterwithvariousGri～ gnardreagentshavedifferentdegreesofstereoselectivity．TheproductsareJ争hydroxylacids withexcessofR-or configuration，whosemaximum eevalueiSasmuchas50 ． Keywords：linalool；chiralsource； hydroxylacids；asymmetricsynthesis 芳樟醇 (1inaloo1)异名芫荽醇 ，沉香醇，里哪醇 ，学名 3，7-二 甲基一1，6一辛二烯一3一醇或 2，6--甲基 2，7一辛 二烯一6一醇．它是无色或浅绿色液体，在全世界每年排 出的最常用和用量最大的香料中，芳樟醇几乎年年排在 首位 ，可以说没有一瓶香水里面不含芳樟醇 ，没有一块香皂不用芳樟醇 的．这并不奇怪 ，因为差不多所有的 天然植物香料里面都有芳樟醇的 “影子”，从 99 到痕迹量的存在 ． 利用芳樟醇具有一个手性碳原子来进行不对称合成的研究还很罕见 ，芳樟醇既是高碳醇又是烯丙位叔 醇，酯化空间位阻大 ，而且极易发生双键重排生成副产物 ，所 以采用酸作催化剂时，酯化反应的转化率和选择 性都不高[2]．由于酸难以与其反应 ，因此绝大多数芳樟醇的酯采用酯交换法来合成．酯交换法反应条件相 对